无机化学与化学分析的学习指导1 下载本文

第 1 章 原 子 结 构

一、教学基本要求

1. 初步了解原子核外电子运动状态的近代概念、原子能级、波粒二象性、波函数和电子云;

2. 熟悉四个量子数对核外电子运动状态的描述; 3. 熟悉s、p、d原子轨道的形状和方向;

4. 掌握原子核外电子排布的一般规律及s、p、d、f区元素的电子结构特征;

5. 会从原子的电子层结构说明元素性质,并熟悉原子半径、电离能、电子亲合能、电

负性的概念和周期性变化。

二、要点

1. 原子序数

即为元素原子核内的质子数。 1. 原子质量单位

用来表示单个原子的质量的单位。一个原子质量单位(u)为碳原子(12C)质量的1/12。 2. 质量数

原子核内质子数与中子数之和,称作该原子的质量数。 3. 光电效应

用一定频率的电磁辐射轰击物质的表面,释放出电子的现象。 4. 波粒二象性

微观粒子(如光子、电子等)在不同条件下能分别显示出波动性和微粒性的特征称为波粒二象性,是微观粒子的基本属性之一。光在衍射中显示出波动性,而在光电效应中则又显示出微粒性。 5. 测不准原理

指不可能同时测得电子的动量及其在空间的确切位置。 6. 波动力学模型

基于波粒二象性、海森堡的测不准原理可将电子可视作物质波等理论的量子理论模型。

7. 波函数

波动力学方程的数学解就是波函数或原子轨道。是量子力学中表征微观粒子或其体系运动状态的函数。在原子中核外电子的运动状态就是用波函数Ψ来描述的, 是量子力学的基本方程(薛定谔方程)的解,它不是一个数值,而是一个函数式。微观粒子的各种物理量,都可通过波函数来确定。在空间某点,微观粒子(如电子等)

2

出现的几率密度,跟波函数绝对值的平方|Ψ|成正比。 8. 有效核电荷(Zeff)

原子内作用于电子的核的正电荷,其值为去掉其它电子对该电子的屏蔽(或排斥)作用的实际核电荷。 9. 能量最低原理

电子首先占据低能量的轨道,只有低能级的轨道被占据后电子才有可能进入高能级的轨道。

10. 泡利不相容原理

不存在四个量子数都相同的两个电子,即运动状态完全相同的电子是不存在的。 11. 洪特规则

只要轨道的能量相同,较成对而言电子更希望独自占据轨道。 12. 电子自旋

是电子自身运动的一个特点,可引起原子磁性的变化。电子自旋的两种可能为+1/2和-1/2。成对的两电子自旋方向相反,而分占轨道的电子自旋平行。 13. 电子构型

原子的电子构型是指原子内的所有电子对占据轨道的指派。 14. 周期律

元素的物理性质及化学性质是原子序数的周期性函数。 15. 共价半径

以共价力键合的两个成键原子中心连线距离的一半。 16. 金属半径

在固体金属内相邻原子中心距离的一半。 17. 镧系收缩

随f亚层电子的填充,元素的原子半径逐步缩小的现象。 18. 电离能

第一电离能是指气态原子失去一个电子所需要的能量。 19. 电子亲合能

中性气态原子获得一个电子所发生的能量变化。 20. 电负性

元素的电负性是指作为化合物一方的某元素的原子吸引电子的能力。

三、学生自测练习题

1. 是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“√”,错的填“×”) 1.1 氢原子2s轨道和2p轨道能量相同,但氟原子的2s轨道能量低于2p轨道能

量。 (1.2 氧原子的2s轨道的能量与碳原子的2s轨道的能量相同。 (1.3 主量子数n为3时有3s,3p,3d,3f四条轨道。 (1.4 所有微粒都既有粒子性又有波动性。 (1.5 几率经向分布图中出现电子几率最大的球壳处,电子出现的几率密度也最

大。 (1.6 原子轨道图是ψ的图形,故所有原子轨道都有正、负部分。 ( 1.7多电子原子中,若几个电子处在同一能级组,则它们的能量也相同。 (1.8 多电子原子的能级图是一个近似能级关系。 (1.9 假如锂原子中,电子产生的屏蔽效应比实际情况大,则锂原子中电子的能

量比实际大。 (1.10 Be的核电荷大于Li,但电子亲合能却较小。 (1.11 元素所处的族数与其原子最外层的电子数相同。 (1.12 所有元素原子的有效核电荷总小于核电荷。 (1.13 通常所谓的原子半径,并不是指单独存在的自由原子本身的半径。 (1.14 任何元素的第一电离能总是吸热的。 (1.15 电负性是综合考虑电子亲合能和电离能的量,后两者都是能量单位,所以

) ) ) )

) )

) )

) ) ) ) ) 前者也用能量作单位。 ( ) 2. 选择题(选择正确答案的题号填入)

2.1 玻尔的氢原子理论主要成功之处是 ( )

a. 证明了原子核外电子是在球形轨道上运动。

b. 说明了原子中电子的能量只具有某些特定数值。 c. 解释了氢原子的光谱线。

d. 证明了氢原子中,电子距核越远,电子的运动速度越大。

2.2 证明电子具有波粒二象性的方法是 ( ) a. 玻尔理论不能解释多电子原子的光谱。

b. 用照像机直接对电子照相,可得到类似于机械波的波形。

c. 使用德布罗依关系式计算。

d. 使一束加速的电子通过Al的晶体薄片得到的衍射图。

2.3 使用能级图时,不该出现的错误是 ( a. 能级图表示的能级关系是绝对的。

b. 每种元素中,多电子能级之间的能量差不同。

c. 能级图中,每一个表示轨道的圆圈中,最多只能容纳自旋方向相反的两

个电子。

d. 能级图综合地体现了同一原子中不同电子的屏蔽效应。

2. 4 元素原子的电子分布,有的出现“例外”,主要是由于 ( a. 电子分布的三个原则不适用于该元素的原子。 b. 泡利原理有不足之处。

c. 通常使用的能级图有近似性。

d. 该元素原子的电子分布必须服从四个量子数的规定。

2.5 同一原子中,可能存在下列量子数的两个电子 ( a. (1,1,0,+12)和(1,0,0,-12) b. (2,0,1,+12)和(2,0,0,-12) c. (3,2,0,-12)和(3,2,1,-12) d. (1,0,0,-12)和(1,0,0,-12) 2.6 下列状态中不是基态的是 ( a. 通常条件的气体H。

b. 氟原子中有 5个3p电子。

c. 氧原子的电子结构为1s22s22p4。 d. 氢原子中电子处在n = 1的状态。

2.7 在一个多电子原子中,具有下列各套量子数的电子,能量大的电子具有的

量子数(n,l,m,ms)是 ( a. (3,2,+1,+12) b. (2,1,+1,-12) c. (3,1,0, -12) d. (3,1,-1,+12) 2.8 在氢原子中,对r = 53 pm处的正确描述是 ()

a. 该处1s电子云最大。

b. r是1s径向分布函数的平均值。 c. 该处为氢原子Bohr半径。 d. 该处是1s电子云界面。

2.9 下列各组量子数中,合理的一组是 ( )

a. n = 3,l = 1,m = +1,ms = +

12 b. n = 4,l = 25,m = -1,m1s = +2

c. n = 3,l = 3,m = +1,m1s = -2

d. n = 4,l = 2,m = +3,m1s = -

2 2.10 按类氢原子轨道能量计算公式,Li2+电子在n = 1轨道上的能量与H原子在

n = 1轨道上能量之比值为 ( a. 3 : 1 b. 6 : 1 c. 9 : 1 d. 1 : 3

2.11 下列哪一个轨道上的电子,在xy平面上的电子云密度为零 ( a. 3pz b. 3dz2 c. 3s d. 3px

2.12 ψ(3,2,1)代表简并轨道中的一条轨道是 ( a. 2p轨道 b. 3d轨道 c.3p轨道 d. 4p轨道

2.13 原子轨道角度分布图中,从原点到曲面的距离表示 ( a. ψ值的大小 b. r值的大小 c. Y值的大小 d. 4πr2值的大小

2.14 下列离子中外层d轨道达半满状态的是 ( a. Cr3+ b. Fe3+ c. Co3+ d. Cu+

2.15 基态原子的第五电子层只有2个电子,则原子的第四电子层中的电子数 ( a. 肯定为8个 b. 肯定为18个 c. 肯定为8 ~ 18个 d. 肯定为8 ~ 32个

2.16 下述离子中半径最小的是 ( a. Rb+ b. Sc3+ c. Ti4+ d. Ti3+ 2.17 若知下列三式的电离能分为E1,E2,E3: Li (g) → Li+ (g) + e E1 Li+ (g → Li2+ (g) + e E2

Li2+ (g) → Li3+

(g) + e E3

则这些电离能的正确关系是 ( a. E1 = E2 = E3 b. E1最大 c. E2最大 d. E3 > E2 > E1

2.18 性质最相似的两个元素是 ( a. Zr和Hf b. Ru和Rh c. Mn和Mg d. Cu和Cr

2.19 下列原子中,第一电离能最小的是 ( a. B b. C c. Al d. Si

2.20 下列原子中,第一电子亲合能最大的是 ( a. N b. O c. P d. S

2.21 下列各组元素中,电负性依次减小的是 ( a. K > Na > Li b. O > Cl > H c. As > P > H d. 三组都对 3. 填空题

) ) ) )

) ) ) ) ) ) ) 3.1 波函数ψ是描述, 数学函数式,它和 是 同义词,|ψ|2的物理意义是 ,电子云是 的形象表 示。

3.2 氢原子的基态1s电子在距核53 pm附近的 中出现的 最大,是 因为距核更近时, 虽大, 却较小,因而 较

小,距核更远时, 虽较大, 却很小,因而 也较小。

3.3 M3+离子3d轨道上有3个电子,表示电子可能的运动状态的四个量子数是: ,该原子的核外电子 排布是 ,M属 周期,第 列的元素,它的名称是 ,符号是 。

3.4 Au是第六周期第11列元素,它的价电子层结构是 ;Ti的 原子序数是22,Ti3+离子的价电子层结构为 。

3.5 元素的性质随着 的递增而呈现周期性的变化,这是原子的 变化的反映;用原子轨道光谱符号来表示,第四、六周 期分别是 能级组和 能级组。

3.6 下列气态原子或离子在基态时各有几个不成对电子? 5B( ),8O( ),21Sc3+( ),24Cr3+( ),77Ir3+( )

3.7 如果发现了第121号元素M时,则其所在周期数为 ,所在列为 ; 其金属活泼性较同列其他元素要 ;其特征氧化态的氧化物化学式 为 。

3.8 原子序数为24的原子,其价电子层结构是 ,3d原子轨道的符号分 别为 。

3.9 周期表中的元素可以分为 个区,各区元素的电子构型特点为 。

3.10 原子参数是指 ,重要的原子参数有 、 、 、 、 和 等。 计算题

4.1 分别计算一个氢原子和1 mol 氢原子的电离能。

4.2 通过查表计算1.00g气态Cl原子完全转化为气态Cl-离子所释放出的能量。 4.3 试计算He+, Li2+的电离能。

4.4 按斯莱脱规则计算K,Cu,I的最外层电子感受到的有效核电荷及相应能级 的能量。

4.5 通过近似计算说明,12号、16号、25号元素的原子中,4s和3d哪一个能 级的能量高?

自测练习题答案

1.是非题

1.1(√) 1.2(×) 1.3(×) 1.4(√) 1.5(×) 1.6(×) 1.7(×) 1.8(√) 1.9(√) 1.10(√) 1.11(×) 1.12(×) 1.13(√) 1.14(√) 1.15(×) 2.选择题

2.1(b) 2.2(d) 2.3(a) 2.4(c) 2.5(c)