第7章
1. 根据下列物质在25℃时的溶解度求溶度积（不考虑阴、阳离子的副反应） （1） Ag2CrO4在纯水中溶解度为2.17? 10-2 g / L. （2） BaCrO4在纯水中的溶解度为1.08 ? 10-5mol /L.
(普通化学原理习题9.1有修改)
2. 通过计算说明，将10.0毫升0.0020 mol /L的MnSO4溶液与等体积0.20 mol /L的NH3·H2O
溶液相混合，混合后是否有沉淀出现？若使沉淀不出现，需加入多少克固体NH4Cl？
3. 计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度： （1） ZnS在纯水中；（提示：溶液pH?7.0。） （2） CaF2在 0.01mol/L HCl溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）； （3） AgBr在0.01mol/LNH3 溶液中； （4） BaSO4在pH7.0，EDTA浓度为0.01mol/L 的溶液中； （5） AgCl在0.10mol/L 的HCl溶液中； 4. 通过计算说明，0.0020mol/L AgNO3与0.0020mol/L KCl 溶液等体积混合，能否析出沉淀？
沉淀后溶液中的Ag+、Cl- 浓度各是多少？ 5. 分别计算下列各反应的多重平衡常数 (1) Mn(OH)2+2NH4+==Mn2++2NH3 ? H2O (2) Cd2++H2S+2H2O==CdS+2H3O+
(3) NiS+2HAc==Ni2++H2S+2Ac- (α型NiS pKSP=18.5)
(参考普通化学原理习题9.14有修改)
6. 用1.0dm3多大浓度的HAc能将0.10mol MnS全部溶解? 7. 向浓度均为0.0010 mol /L的Ag+ 、Pb2+混合溶液中滴加NaCl溶液问哪种化合物先沉淀出
来？（注：忽略体积变化）
8. 通过计算说明，向浓度均为0.0010 mol /L的Cl- 、Br-混合溶液中滴加AgNO3溶液问哪种
化合物先沉淀出来？当第二种离子开始沉淀时，第一种离子的浓度为多少？（注：沉淀过程中忽略体积变化）
(参考普通化学原理习题9.18有修改)
9. 在沉淀滴定法中，以下测定结果是偏高还是偏低，还是无影响？为什么？ （1） 在pH=4.0时以莫尔法测定Cl-； （2） 在pH=11.0时以莫尔法测定Cl-；
（3） 采用佛尔哈德法测定Cl-，未加硝基苯； （4） 采用佛尔哈德法测定Br-，未加硝基苯； （5） 法扬司法测定Cl-，选曙红为指示剂；
（6） 用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。
(定量化学分析简明教程259页思考题6)
10. 用佛尔哈德法测定Cl-或I-，分析方法上有何不同？
11. 法扬司法中，使用指示剂荧光黄、二氯荧光黄、曙红时的酸度条件。 12. 加40.00毫升0.1020molL-1AgNO3溶液于25.00毫升BaCl2试液中，在返滴定时用去15.00
毫升0.09800molL-1NH4SCN溶液，试计算250毫升试液中含BaCl2多少克？ 13. 设计以下测定方案： （1） 用莫尔法测定Ag+；
（2） 测定HCl+HAc溶液中二组分的含量； （3） 氯化钡试样中BaCl2 ?2H2O的含量；
（4） 含NaCl和Na2SO3试样中的NaCl的含量； （5） FeCl3试样中FeCl3的含量；
第8章
1. 用氧化数法配平下列氧化还原反应方程式
（1) Cr2O72- + Br- + H2O → Cr3+ + Br2
（2) KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4 → MnSO4 + CO2+ K2SO4
（3)
H2O2 + PbS → PbSO4
①主要反应物和主要产物：H2O2 +PbS →PbSO4 + H2O ②确定氧化数的改变值： +8
H2O2 +PbS PbSO4 +H2O
-2
③最小公倍数为8，配平S和O的原子数
4H2O2 +PbS PbSO4 +4H2O
④配平O、H的原子数
4H2O2 +PbS = PbSO4 +4H2O
（4) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + O2 + H2O
（5)
HClO3 + P4 → HCl + H3PO4
①主要反应物和主要产物：HClO3 + P4→HCl +H3PO4 ②确定氧化数的改变值：
-6 HClO3 + P4 HCl +H3PO4
+20
③最小公倍数为60，配平P和Cl的原子数
10HClO3 + 3P4 10 HCl +12H3PO4
④配平O、H的原子数
18H2O+10HClO3 + 3P4 = 10 HCl +12H3PO4
2. 用离子-电子法配平下列氧化还原反应方程式
（1) Cr2O72- + SO32- + H+ → Cr3+ + SO42-
（2) MnO4- + NO3- + H+ → Mn2+ + NO-
（3)
Br2 + OH- → BrO3- + Br-
①主要反应物和主要产物：Br2 + OH- BrO3-+ Br-+H2O ②分解成两个半反应：Br2 BrO3-
Br2 Br-
③分别配平原子数：Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O
Br2 2Br-
④配平电荷数：
Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O +10e-
Br2+2e- 2Br-
⑤配平反应式
3Br2 + 6OH- = BrO3-+ 5Br-+3H2O
（4) H2O2 + I- + H+ → H2O + I2
（5)
ClO3 + Fe + H → Cl + Fe
-2++-3+
①主要反应物和主要产物：H2O2 + I- + H+ H2O + I2
②分解成两个半反应：H2O2 H2O
I- I2
③分别配平原子数：H2O2+ 2H+ 2H2O
2I- I2
④配平电荷数: H2O2+ 2H+ + 2e- 2H2O
2I- I2 + 2e-
⑤配平反应式 : H2O2 +2 I- + 2H+ = 2H2O + I2
3. 将下列氧化还原反应排成原电池。（注：①用电池符号表示；②有关离子的浓度为 1.0mol/L，气体压力为100kPa。）
（1)
2Ag+ + Zn = 2Ag + Zn2+
(-)Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | Ag+(1.0mol/L) | Ag(+)
（2)
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ → 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7 H2O
(-)Pt | Fe2+(1.0mol/L),Fe3+(1.0mol/L) ||Cr2O72(1.0mol/L),Cr3+(1.0mol/L),H+
(1.0mol/L) | Pt(+)
（3)
2H+ + Zn → Zn2+ + H2
(-) Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | H+ (1.0mol/L)| H2(100kPa), Pt (+)
（4)
2AgCl + H2 → 2Ag + 2 H+ + 2Cl-
(-)Pt, H2(100kPa)| H+(1.0mol/L) | | AgCl| Cl-(1.0mol/L) | Ag (+)
4. 查阅标准电极电势E ?值，判断下列反应能否进行？
（1) I2能否使Mn2+氧化为MnO4-？
（2)
Sn2+能否使Fe3+还原为Fe2+？ 解：E ? Fe3+/Fe2+ =0.771v
E ? Sn4+/Sn2+ =0.151v
E ? Fe3+/Fe2+ — E? Sn4+/Sn2+＞0
所以Sn2+能使Fe3+还原为Fe2+，发生反应
Sn2+ + 2Fe3+ = 2Fe2+ + Sn4+
（3) Sn2+能否使Fe3+还原为Fe2+？
5. 分别计算下列电池两电极的电极电势、电池电动势、标准平衡常数，写出电池反应：
- (1) Pt，Cl2（100kPa）?Cl（6.0molL-1）??Cr2O72-（1.0molL-1），Cr3+（1.0molL-1），
H+（6.0molL-1）?Pt
解：??????Cl2?Cl-?? E? Cl2?Cl-???
?
??????????????????????lg(1/36)=1.3122v
????Cr2O72-?Cr3+???????Cr2O72-?Cr3??? =1.339v
电池电动势：E=1.339-1.3122=0.0268v E???????Cr2O72-?Cr3??? E? Cl2?Cl-
=1.232-1.358 = -0.126v
lgK??
????z=6
?????????v