K????????×10-13
电池反应为：Cr2O72 + 6Cl- +14H+ =3Cl2 +2Cr3+ + 7H2O
(2) Pt，H2（100kPa）?HAc（0.1molL-1）??Cl-（0.1molL-1）?AgCl?Ag 解：(-) H2-2e- + 2Ac- 2HAc
(+) AgCl+ e- Ag + Cl-
电池反应：H2 + 2Ac- + 2AgCl = Ag + 2Cl-+2HAc
C(H+)=(K?ac)0.5=1.32×10-3 mol/L
??????H+/H2 =? E?H+/H2
?????????????????????????????????????????v?
(+)?AgCl/Ag =? E?AgCl/Ag
=0.2815v
电池电动势：E=0.2815-（-0.17）=0.45v
E??????AgCl/Ag -???H+/H2 =0.2223v lgK??
6. 下列原电池的电动势为0.500V（298K），试计算c（HAc）。
（-）Pt，H2（100kPa）?HAc（？molL-1）??Cu2+（1.0molL-1）?Cu（+）
??
????z=2 K??????????????×107
7. 下列原电池的电动势为0.459V（298K），试计算KSP（AgCl）。
+-3-1--1
（-）Pt，H2（100kPa）?H（10molL）??Cl（0.10molL）?AgCl?Ag（+）
解：(-) ??H+/H2 =? E?H+/H2???????????????????????????v
(+) ?AgCl/Ag =? E?AgCl/Ag
E = ?AgCl/Ag -??H+/H2 =0.459v Ksp，AgCl =1.76×10-10
??
8. 根据碘的元素电势图（EB?）判断，将单质碘置于碱溶液中得到什么产物？
+0.14 +0.54 IO3- ????? IO- ????? I2 ???????? I- ? ? +0.258
解：由E???n1 E???? n2 E??? n3 E??????????? n1 +n2+n3+……? 得E?IO- /I2 =0.448v 0.54＞0.448＞0.14
所以单质碘置于碘溶液中会发生歧化。 产物是：I- 和 IO3- 。
9. 在1molL-1H2SO4介质中，用0.1000molL-1Ce4+滴定0.1000molL-1的Fe2+，计算f =0.50和f =2.0
时的电势值。
10. 在高锰酸钾法中若介质中含有大量Cl-，滴定时须加入防止溶液，请回答该
溶液由何组成。所加的防止溶液起何作用？
答：需加入MnSO4-H3PO4-H2SO4混合溶液，H2SO4是为了提供必要的酸度，
大量的Mn2+可与中间价态的锰迅速反应，使中间价态的锰全部生成Mn(Ⅲ), H3PO4与Mn(Ⅲ)可生成稳定的配合物，降低游离的Mn(Ⅲ)浓度，从而降低Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对的电势，使Mn(Ⅲ)仅能氧化Fe2+，而不能氧化Cl-，有效避免了受诱反应堆的发生。
11. 重铬酸钾法测铁矿石中全铁的含量时，加入的硫磷混酸有何作用？
12. 为什么用Na2SO3滴定I2时可在酸性介质中进行，而用I2滴定Na2SO3时则
不能在酸性介质中进行？
答：用Na2SO3 滴定I2时中不会发生反应，而如果，在酸性介质在碱性介质
中，I2会发生歧化反应，使滴定不能进行。
而用I2滴定Na2SO3时，溶液中有Na2SO3，在酸性介质中，Na2SO3会分解而产生SO2
13. 碘量法的主要误差来源是什么？如何控制滴定条件以减少这些误差？
答：主要误差来源：I2容易挥发；I-容易被空气中的O2氧化。
防止I2挥发：加入过量的I-使I2形成I3-；温度不能过高；滴定碘时应在
带塞的碘瓶中进行；反应完成后，析出的碘要立即被滴定；滴定时勿
剧烈摇动溶液。
防止I-被空气中的O2氧化：Cu2+、NO2-离子可催化空气氧化I-，应欲以除去；光能催化空气氧化I-，应尽量避光；酸度不宜过高，酸度过高会加快上述催化反应。
14. 在碘量法中，如何配置Na2SO3溶液？
15. 为什么在中性介质中可以用直接碘法滴定As（III），而在酸性介质中可以用间接碘法滴
定As（V）？
16. 在氧化还原滴定分析中基准物Na2C2O4可用来标定KMnO4溶液，在使用前
基准物Na2C2O4应怎样处理？
答：Na2C2O4易于提纯、稳定、无结晶水，在105～110℃条件下烘干2h即可
使用。
17. 欲配制Na2C2O4溶液用于标定0.02mol/L KMnO4溶液（在酸性介质中），若
要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？要配制100ml溶液，应称取Na2C2O4多少克？ 解：2MnO4- + 5C2O42- + 4H+ = 2Mn2+ + 2CO2 +2H20 CNa2C2O4V1 = 5/2 CKMnO4 V2 CNa2C2O4= 5/2 CKMnO4 0.02 =5/2× =0.05mol/L
m Na2C2O4 = CNa2C2O4V1 M Na2C2O4 =0.05×100×10-3×134 =0.67g
18. 软锰矿的主要成分是MnO2，称取软锰矿试样粉末0.2934克，加入25.00mL
浓度为0.1034mol/L的Na2C2O4标准溶液，加入一定量硫酸，在硫酸介质中加热，待试样完全溶解后，冷却至室温，继用浓度为0.01928mol/L的KMnO4标准溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液15.37mL。计算软锰矿样品中MnO2的含量（质量分数w）。
（答案：54.65%）
解：由题意
2MnO4- + 5C2O4 + 16H+ == 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O nMnO4-=cv=0.01928×15.37×10-3 = 2.96×10-4 mol n剩余C2O42- =2.96×10-4×5/2=7.4×10-4 mol
又 n总=cv=25×0.1034×10-5=2.585×10-3 mol
n消耗=1.845×10-3mol
又MnO2 + C2O4 + 4H+ ==Mn2+ + 2CO2 + 2H2O
nMnO2=1.845×10-3mol
W% = n×MMnO2/ms = 1.845×10-3×86.937/0.2934 ×100% =54.76%
19. 称取含PbO和PbO2的试样1.393克，加入0.2168mol·L-1草酸标准溶液25.00mL（V1）将
样品溶解，此时PbO2还原为Pb2+；然后用氨水中和，溶液中的Pb2+离子生成PbC2O4沉淀；过滤；滤液酸化后用浓度为0.04192mol/L的KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准溶液12.51mL（V2）。另将所得PbC2O4沉淀用酸溶解，也用浓度为0.04192mol/L的KMnO4标准溶液滴定，耗去28.93mL（V3）。计算式样中PbO和PbO2的含量（质量分数w）。
第6章
1. 命名下列配合物
K2[Ni(CN)4] [Co(NH3)4 (H2O)2]Cl3 K[FeCl2(C2O4)(en)] [CrCl2 (H2O)4]Cl [Ni(CO)4] K4[Fe(CN)6] [Ag(NH3)3]Cl 解：(1) 四氰合镍(II)酸钾
(2) 三氯化四胺?二水合钴
(3) 二氯草酸根?乙二胺合铁(III)酸钾 (4) 氯化?二氯四水合铬(III) (5) 四羰基合镍 (6) 六氰合铁(II)酸钾 (7) 氯化三胺合银(I)
2. 根据下列配合物的名称写出化学式。 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 四氯合铂(Ⅱ)酸六氨合铂(Ⅱ) 六氰合铁(Ⅱ)配离子 四氯·二氨合铂(Ⅳ) 氯化二氯·四氨合钴(Ⅲ)
解：(1) [Cu(NH3)4]SO4
(2) NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] (3) [Pt(NH3)6][Pt(NH3)4] (4) [Fe(CN)6]4- (5) [Pt(NH3)2]Cl4 (6) [CoCl2? (NH3)4]Cl
3. 将浓度为0.20mol/L的AgNO3溶液与浓度为2.0mol/L的氨水溶液等体积混
合，计算平衡时溶液中Ag+的浓度。
解：β2=[Ag(NH3)2+]/[Ag+]， [Ag+]=0.1/107.05×0.82=1.56×10-8.05
4. 根据EDTA（H6Y2+）的各级解离常数（Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6）计算它的各级形成常数（K1 K2 K3 K4 K5 K6）和各级累积常数（?1 ------ ?6）。
解： K1=1/Ka6=1010.34
K2=1/Ka5=106.24 K3=1/Ka4=102.75 K4=1/Ka3=102.07 K5=1/Ka2=101.6