无机化学课后答案全解(武大吉大第三版) 下载本文

Fe(OH)3还原能力较差,但在酸化时具有一定的氧化能力

+- 2+

2 Fe(OH)3 + 6H + 2I= 2Fe+ I2 + 3H2O

Al(OH)3既无氧化性又无还原性,Cr(OH)3无明显的氧化性,酸性条件下还原能力较弱,但碱性条件下还原能力较强。

- 2- 2Cr(OH)3 + 3H2O = 4OH= 2CrO4 +8H2O

(4)生成配合物而溶解

Fe(OH)3, Cr(OH)3生成配合物而溶解的能力较强,而Al(OH)3只能与少数配体

生成配合物而溶解

-3-- Fe(OH)3 + 6CN = Fe(CN)6 + 3OH

-- Al(OH)3 + OH = Al(OH)4

-3-- Cr(OH)3 + 6CN = Cr(CN)6 + 3OH

- Cr(OH)3 + OH- = Cr(OH)4

5. 金属M溶于稀盐酸时生成MCl2,其磁矩为5.0B.M.。在无氧操作条件下MCl2溶液,

生成一白色沉A。A接触空气就逐渐变绿,最后变成棕色沉淀B。灼烧时,B生成了棕红色粉末C,C经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物D。

D溶于稀盐酸生成溶液E,它使KI溶液氧化成I2,但在加入KI前先加入NaF,则KI将不被E所氧化。

若向B的浓NaOH 悬浮液中通入Cl2气体可得到一紫红色溶液F,加入BaCl2时就会沉淀出红棕色固体G。G是一种强氧化剂。

试确定各字母符号所代表的化合物,并写出反应方程式。

解:A: Fe(OH)2 , B: Fe(OH)3 , C: Fe2O3 , D: K3[Fe(C2O4)3]?3H2O

E: FeCl3 , F: Na2FeO4 , G: BaFeO4 Fe + 2HCl = FeCl2 + H2↑

FeCl2 + 2NaOH = Fe(OH)2 + 2NaCl 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O =0 4Fe(OH)3

2Fe(OH)3 = Fe2O3 + 3H2O

Fe(OH)3 + 3KHC2O4 = K3[Fe(C2O4)3]?3H2O Fe(OH)3 + 3HCl = FeCl3 + 3H2O 2FeCl3 +2KI = FeCl2 +I2 + 2KCl

FeCl2 + I2 +12NaF = 2Na3[FeI6] + 2NaI + 4NaCl

2Fe(OH)3 + 3Cl2 + 10NaOH = 2 Na2FeO4 + 6NaCl + 8H2O Na2FeO4 + BaCl2 = BaFeO4↓ + 2NaCl

6. 完成下列反应方程式:

(1)FeSO4 + Br2 + H2SO4 → (2) Co(OH)2 + H2O2→

-(3) Ni(OH)2 + Br2 + OH→ (4) FeCl3 + NaF→ (5) FeCl3 + Ca→ (6) FeCl3 + H2S→ (7) FeCl3 +KI→ (8) Co2O3 + HCl→

(9) Fe(OH)3 + KCrO3 + KOH→

(10) K4Co(CN)6 + O2 + H2O→

解:(1) 2FeSO4 + Br2 + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2HBr (2) Co(OH)2 + H2O2 = 2Co(OH)3

-- (3) 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH = 2Ni(OH)3 + 2Br (4) FeCl3 + NaF = Na3[FeF6] + 3NaCl (5) 2FeCl3 + 3Ca = 2Fe + 3CaCl2

(6) 2FeCl3 + H2S = 2FeCl2 + S + 2HCl (7) 2FeCl3 +2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KCl (8) Co2O3 + 6HCl = 2CoCl + Cl2 + 3H2O

(9) 2Fe(OH)3 + KCrO3 + 4KOH = 2K2FeO4 + KCl + 5H2O (10) 4K4Co(CN)6 + O2 + 2H2O = 4K3[Co(CN)6] + 4KOH

7. 已知?Fe3?/Fe2?= +0.771V,?Fe2?/Fe= -0.44V,试计算?Fe3?/Fe值。 解:Fe + e ?Fe 0.771V

2+

Fe + 2e ? Fe -0.44V

3+

Fe + 3e ? Fe

3+

2+

???E?Fe3?/Fe2??2?E?Fe2?/FeEFe/Fe?3

0.771?2?0.44???0.036V3?3?2?8. 举出鉴别Fe,Fe,Co和Ni离子常用的方法。

3+

解:(1)鉴别Fe

3+3+-2+

Fe遇KSCN立即变血红色 Fe + SCN = FeSCN

3+3+4-+

Fe遇K4[Fe(CN)6]变蓝 Fe + Fe(CN)6 + K =KFe[Fe(CN)6]

2+

(2)鉴别Fe

2+2+3-+

Fe遇K3[Fe(CN)6]变蓝 Fe + Fe(CN)6 + K = KFe[Fe(CN)6]

2+

Fe可使酸性高锰酸钾褪色

2+ -+3+2+

5Fe+ MnO4 + 8H = 5Fe + Mn + 4H2O

2+

(3)鉴别Co

2+

Co与 KSCN作用后用乙醚萃取,乙醚层为蓝色

2+-2- Co + 4SCN = Co(SCN)4

2+

Co遇NaOH先有蓝色沉淀生成,沉淀逐渐转为粉红色

2+- Co + 2OH = Co(OH)2 ↓

2+

(4)鉴别Ni

2+

Ni与少量的氨水反应生成绿色的沉淀氨水过量得蓝色溶液

2+2+

Ni + 6NH3 = Ni(NH3)6

2+

Ni与丁二酮肟在氨溶液中反应生成鲜红色的沉淀

3+3+3+2+

9. 如何分离Fe,Al,Cr和Ni离子?

3+3+3+2+

解: Fe,Al,Cr,Ni NaOH 过量

3+2+2+2+

Fe(OH)3,Ni(OH)2 Al(OH)4,Cr(OH)4

NH3·H2O (1)H2O2,Δ;

(2)PH=4∽5,BaCl2

2+

Fe(OH)3 Ni(NH3)4

3+

BaCrO4 Al

3+2+-32+-3

10. 欲制备纯ZnSO4,已知粗的溶液中含Fe(Fe,Fe)0.56g·dm,Cu0.63 g·dm,

+

在不引进杂质(包括Na)的情况下,如何设计此工艺?写出反应方程式。 解:工艺流程图如下:

2+2+3+ZnSO4,Cu,Fe,Fe 过滤 加Zn粉 硫酸酸化

2+3+ Cu,Zn ZnSO4,Fe(少许Fe) H2SO4 酸化 过滤 通入空气 过滤 pH=3∽4

Cu↓ ZnSO4 ZnSO4 Fe(OH)3↓ 过滤 浓缩结晶 母液 ZnSO4·7H2O 2+2+

除Cu:Zn + Cu = Zn + Cu↓ pH 3-4

2+

除Fe:Fe + H2O Fe(OH)3↓ O2

pH 3-4

3+

Fe + H2O Fe(OH)3↓

11. 有一配位化合物,是由Co离子,NH3分子和 Cl离子所组成。从11.67g该配位化

合物中沉淀出Cl离子,需要8.5gAgNO3,又分解同样量的该配位化合物可得到4.48dm

?3

3+

--

?氨气(标准状态下)。已知该配位化合物的分子量233.3,求它的化学式,并指出其内界、外界的组成。

解:解: 8.5g AgNO3 相当于 nCl =

8.5?0.05mol 1704.48?0.2mol nNH3 =

22.4-

11.6g配合物中,配位数为6 故化学式为:

Ш

[Co(NH3)4Cl2]Cl(分子量计算值为233.4)

--AgNO3所沉淀的Cl离子是外界的Cl离子

12. 纯铁丝521mg在惰性气氛中溶于过量的HCl溶液,向上述热溶液中加入253mgKNO3。

反应完毕后,溶液中剩余的Fe离子用浓度为16.7mol·dm?3Cr2O7溶液进行滴定,共

2+

2?需重铬酸盐溶液18.00cm。试导出反应中Fe与NO3间的化学计量关系。 解: 14H + 6Fe + Cr2O7== 6Fe + 2Cr + 7H2O 6 1

6×0.3006 16.7×0.018=0.3006 =1.8036 原有n Fe =

+

2+

3

?2?3+3+

0.521=0.009mol 560.253n KNO3==0.0025mol

1012+

2H + 3Fe + NO3== 3Fe + NO?+ 2H2O

+

3+

?

13. 指出下列各配位化合物的磁性情况: (1)K4[Fe(CN)6] (2)K3[Fe(CN)6] (3)Ni(CO)4

(4)[Co(NH3)6]Cl3 (5)K4[Co(CN)6] (6)Fe(CO)5 解:(1)K4[Fe(CN)6]

60023

Fe(И) 3d4s4p,dsp,反磁性 (2)K3[Fe(CN)6]

50023

Fe(Ш) 3d4s4p,dsp,顺磁性 (3)Ni(CO)4 激发

820 10003

Ni(0) 3d4s4p3d4s4p,sp反磁性 (4)[Co(NH3)6]Cl3

60023

Cl(Ш)3d4s4p,dsp,反磁性 (5)K4[Co(CN)6] 激发

700 600123

Co(И) 3d4s4p3d4s4p5s,dsp, 顺磁性 (6)Fe(CO)5 激发

6208003

Fe(0) 3d4s4p 3d4s4p, dsp反磁性

14. 铂系元素的主要矿物是什么?怎样从中提取金属铂?

解:答:主要矿物是原铂矿,因铂系元素性质相近,几乎六个元素共同存在,如:锇

铱以合金的形式存在于原铂矿中,由于铂系元素的稳定性所以它们在矿中以单质状态存在。

提取金属铂首先用王水处理矿石,使铂与锇、铱基本分离,铂进入溶液中,再用

葡萄糖或其他还原剂进行还原,在一定条件下能使钯及其他杂质全部析出,而

铂留下,第三步是从溶液中以(NH4)2PtCl6形式析出铂,灼烧分解,熔融。 ?

(NH4)2PtCl6════ Pt + 2NH4Cl + Cl2

15. 联系铂的化学性质指出在铂制器皿是否能进行有下述各试剂参与的化学反应: (1)HF (2)王水 (3)HCl + H2O2 (4)NaOH + Na2O2 (5) Na2CO3 (6) NaHSO4 (7)Na2CO3 + S 解:答: 铂制容器中能进行的有(10),(5),(6)中试剂参与的反应,因为HF,Na2CO3,

NaHSO4均不单独与Pt反应,而(2),(3),(4),(7)中试剂参与的反应不能在铂制容器进行,Pt与王水,与H2O2 + HCl,Na2O2 + NaOH ,Na2CO3 + S 均能发生反应

3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O Pt + 2H2O2 + 6HCl = H2PtCl6 + 4H2O Pt + 2Na2O2 = PtO2 + 2Na2O Pt + 2S = PtS2

16. 指出下列两种配合物的几何异构体数目并画出它们的结构式来: (1) [Pt(NO2)Cl2(NH3)(en)]Cl (2) [Pt(NO2)BrCl(NH3)(en)]Cl 解:(1)四种 (2)六种

17. 填空:

(1)Cr2O7( 色) (2)CrO4 ( 色) (3)CrO5( 色)

2?2?(4)MnO4( 色) (5)MnO4 ( 色) (6)Cu( 色)

?2?2+

(7)Cu(NH3) ( 色) (8)CuCl ( 色) (9) Cu(CN)4 ( 色) (10)Fe(OH)3 ( 色) (11) Fe(OH)2 ( 色) (12) Co(OH)2( 色) (13)Zn(OH)2( 色) (14)Cu(OH)2( 色) 解:(1)橙色 (2)黄色 (3)深蓝色 (4)紫色 (5)绿色 (6)蓝色 (7)深蓝色 (8)黄色 (9)蓝色 (10)红棕色 (11)白色遇O2变为蓝绿色 (12)粉红色 (13)白色(14)蓝色

2?