无机化学课后答案全解(武大吉大第三版) 下载本文

第十六章

1. 下表中给出第二、三周期元素的第一电离能数据(单位kJ·mol

第一电离能为什么比左右两元素的都低? 第二周期 电离能 第三周期 电离能 Li 520 Na 496 Be 900 Mg 738 B 801 Al 578 C 1086 Si 787 2?1)试说明B,Al的

N 1402 P 1012 1O 1314 S 1000 F 1681 Cl 1251 Ne 2081 Ar 1521 答:因为B,Al元素基态原子的价电子层结构为:nsnp,最外层的一个电子容易失去而形成全充满的稳定结构。

2. 在实验室中如何制备乙硼烷,乙硼烷的结构如何? 答:氢负离子置换法:

3LiAlH4+4BF3????2B2H6+3LiF+3AlF3

乙醚??2B2H6+3NaBF4 3NaBH4+4BF3?? B2H6 的结构见课本P778

3. 说明三卤化硼和三卤化铝的沸点高低顺序,并指出蒸汽分子的结构。 答:三卤化物的熔沸点顺序见课本P780

三卤化硼的蒸气分子均为单分子,AlF3的蒸气为单分子。而AlCl3的蒸气为二聚分子,其结构见课本P781

4. 画出B3N3H6(无机苯)的结构。 答:

乙醚

5. B10H14的结构中有多少种形式的化学键?各有多少个? 答:B10H14的结构

6. 为什么硼酸是一种路易斯酸?硼砂的结构应怎样写法?硼砂水溶液的酸碱性如何? 答:硼酸为缺电子化合物,中心原子B上还有一个空的p轨道,能接受电子对,因而为路易斯酸;

硼砂的结构式见课本P787; 硼砂水溶液显强碱性。

7. 试用化学反应方程式表示从硼砂制备下列各化合物的过程:

(1)H3BO3 (2) BF3 (3) NaBH4

答:将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H3BO3

Na2[B4O5(OH)4]?H2SO4?3H2O?4H3BO3?Na2SO4;

8. 怎样从明矾制备(1) 氢氧化铝,(2)硫酸钾,(3)铝酸钾?写出反应式。 答:将明矾KAl(SO4)2 12H2O溶于水,加入适量KOH溶液得到Al(OH)3沉淀;

Al+3OH=Al(OH)3

3+

-

?

过滤蒸发浓缩即得到K2SO4

将Al(OH)3与KOH作用得无色溶液,蒸发浓缩后即得到KAlO2

9. 写出下列反应方程式:

(1) 固体碳酸钠同氧化铝一起熔烧,将熔块打碎后投入水中,产生白色乳状沉淀? (2) 铝和热浓NaOH溶液作用,放出气体;

(3) 铝酸钠溶液中加入氯化铵,有氨气产生,且溶液中有乳白色凝胶状沉淀; (4) 三氟化硼通入碳酸钠溶液中。 答:(1)Na2CO3+Al2O3=2NaAlO2+CO2?

NaAlO2+2H2O=Al(OH)3?+NaOH

(2)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2

(3)Na[Al(OH)4]+NH4Cl=Al(OH)3?+NH3?+NaCl+H2O

(4)8BF3+3Na2CO3+3H2O=2Na Al(OH)4+3H2?

10. 在金属活动顺序表中Al在Fe之前,更在Cu之前,但Al比Fe抗腐蚀性强,这是

为什么?Cu可以和冷的浓硝酸反应,而Al却不能,这是为什么? 答:Al虽然是活泼金属,但由于表面上覆盖了一层致密的氧化物膜,使铝不能进一步同氧和水作用而具有很高的稳定性。

在冷的浓硫酸和浓硝酸中,铝的表面被钝化而不发生作用。

11. 硫通铝在高温下反应可得到Al2S3,但在水溶液中Na2S和铝盐作用,却不能生成

Al2S3,为什么?试用化学反应方程式表示。 答:Al2S3+H2O=Al(OH)3?+H2S?

12. 讨论氮化硼在结构上和石墨的异同点,在性质上与氮化铝、碳化硅的异同点。 答:氮化硼的结构上与石墨一样。

13. 说明InCl2为什么式反磁性物质?TlI3为什么不能稳定存在?

答:InCl2化合物是由In和In构成,即InCl2可以写成In[InCl4],In和In都无单电子,

因而InCl2是反磁性的。

TII3不能稳定存在可以由“惰性电子对效应”解释。

14. 已知?+

+

3+

+

3+

?Tl?= —0.34V,?/Tl?Tl3+

3?/Tl?= 1.25V,计算??Tl3?/Tl之值,并计算298K时

3Tl(aq) 解:由3? 2Tl + Tl(aq)反应的平衡常数。

?2?????

3?3???TI/TITI/TITI/TI?解得?TI3?/TI?=0.72V

15. Tl(Ⅰ)的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形,并说明原因。 ++

答:I 和Ag的半径相似,电荷相同,极化能力相近,因而两者化合物有相似之处;

(1) 化合物的难溶性

TICl和AgCl 均为白色难溶化合物,TI2S,Ag2S均为难溶化合物 (2) TICl和AgCl等卤化物见光易分解 它们也有许多不同之处,如: (1) 氢氧化物稳定性不同

AgOH室温下不稳定,易分解为Ag2O,而TIOH较稳定,TIOH溶液为强碱,与KOH相似。

++

(2) Ag易生成稳定配合物,而Tl不易生成稳定配合物。

++

(3) Ag有较强的氧化性,而Tl有一定的还原性。

Tl可以代替K成矾,而Ag则不能。

16. 填空: 2 (1) 1 O2 Ga Cl2 HNO3 S +++

333 4 Na2CO3 5 Ga(OH)4 H2O 7

(2) 1 I2 Tl H2SO4 2 CO2 3 OH 4 HS5 ???6 △ △ 6 7 △ Cl 2OH 8 9

答(1)1.Ga2O3 2.GaCl3 3.Ga(NO3)3 4. Ga2S3 5.通电 6.OH 7.Ga(OH)3 (2)1.TlI 2.Tl2CO3 3.TlOH 4.Tl2SO4 5.TlCl 6.Tl2O 7.Tl2S 8.Tl2O3 9.TlCl3

17. 非金属单质在常温常压下的存在状态有哪些规律?这些非金属单质的结构有哪些

特点?

答:非金属单质在常温常压下的存在状态基本上是气态和液态,固态很少。

??

第十七章

1. 试根据碱金属和碱土金属得电子层构型说明它们化学活泼性得递变规律。

答:电子层数从上到下逐渐增多,核对最外层电子的引力逐渐减弱,因此,化学活泼性从上

到下越来越强。

2. 试比较锂和钾;锂和镁得化学性质又哪些相似点和区别。

答:氢氧化钾可溶,而氢氧化锂微溶。锂和镁具有对角线规律的相似性。

3. 金属钠是强还原剂,试写出它与下列物质得化学反应方程式:

H2O, NH3, C2H5OH, Na2O2, NaOH, NaNO2, MgO, TiCl4

答:2Na+2H2O=2NaOH+H2

2Na+2C2H5OH=2C2H5ONa+H2 Na+MgO=Na2O+Mg 4Na+TiCl4=Ti+4NaCl 2Na+2NH3=2NaNH2+H2 2Na+Na2O2=2Na2O

4. 写出过氧化钠和下列物质的反应式:

NaCrO2, CO2, H2O, H2SO4(稀) 答:2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

3Na2O2+2NaCrO2+2H2O=2Na2CrO4+4NaOH

5. 写出氢氧化钠和氢氧化钙的主要化学性质和用途。 答:(1)同两性金属反应; (2)同非金属硼、硅反应;

(3)同卤素等非金属时,非金属发生歧化; (4)能与酸反应进行中和反应,生成盐和水; (5)与酸性氧化物反应生成盐和水。

氢氧化钠的用途是常用于矿物原料和硅酸盐试样的分解。

氢氧化钙的用途是在工业上往往是使用它的悬浮液,即石灰乳。