6． 写出以食盐为原料制备金属钠、氢氧化钠、过氧化钠、碳酸钠的过程，并写出它们的

化学反应方程式。 答：

2NaCl?电解???2Na?Cl2?2NaCl?2H2O?电解???2NaOH?H2??Cl2?2Na?O2????Na2O22NaOH?CO2?Na2CO3?H2O7． 碱土金属的熔点比碱金属的高，硬度比碱金属的大，试说明其原因。

答：碱土金属有两个价电子，碱金属只有一个价电子，碱土金属的金属键比相应的碱金

属的金属键强，所以，碱土金属的熔点，硬度均比相应的碱金属高。

8． 钙在空气中燃烧所得得产物和水反应放出大量得热，并能嗅到氨的气味。试以化学反

应方程式表示这些反应。 答：3Ca+N2=Ca3N2；Ca3N2+3H2O=3Ca（OH）2+2NH3?

9． 为什么元素铍与其它非金属成键时，化学键带有较大的共价性，而其它碱土元素与非

金属所成的键则带有较大的离子性？

2+

答：Be的电负性较大（1.57），Be的半径较小（约31pm），使其极化能力很强，所以BeCl2

中Be-Cl键以共价性为主，BeCl2为共价化合物。而其他碱土金属的电负性较小但离子半径却比Be2+大的多，MgCl2，CaCl2中的键以离子性为主，化合物为离子化合物。

10． 利用镁和铍在性质上的哪些差异可以区分和分离Be(OH)2和Mg(OH)2；BeCO3和

Mg CO3; BeF2和MgF2?

答：利用Be（OH）2可溶于NaOH，而Mg（OH）2却不溶，将两者分离。

BeCO3受热不易分解，而MgCO3受热易分解。

BeF2可溶于水，而MgF2不溶于水，将两者分离。

11． 写出重晶石为原料制备BaCl2,BaCO3,BaO,BaO2的过程。 答：BaSO4 + 4C == BaS + 4CO

BaSO4 + 4CO == BaS + 4CO2

BaS + 4H2O == Ba(HS)2 + 4Ba(OH)2

Ba(HS)2 + CO2 + H2O == BaCO3? + 2H2S BaCO3 + 2HCl == BaCl2 + CO2 + H2O BaCO3

△ 点燃

BaO + CO2

点燃 BaO + O2

BaO2

12． 写出BaCl2 和CaCl2的水溶液分别加入碳酸铵，接着加入醋酸、再加入铬酸钾时的

反应式。

答：

BaCl2?(NH4)2CO3?BaCO3??2NH4ClCaCl2?(NH4)2CO3?CaCO3??2NH4Cl2BaCO3?K2Cr2O7?2HAc???2BaCrO4??2KAc?H2O?2CO2?2CaCO3?K2Cr2O7?2HAc???2CaCrO4??2KAc?H2O?2CO2?

13． 设用两种途径得到NaCl（s），用盖斯定律分别求算△fHmNaCl(s),并作比较。（温

度 为298K）

(1) Na(s)+ H2O(l) ???NaOH(s)+

??

1H2(g) 2-1

△rHm=-140.89kJ·mol

11?? HCl(g) H2(g)+ Cl2(g) ?22 △rHm=-92.31kJ·mol

?-1

??NaCl(s)+H2O(l) HCl(g)+NaOH(s) ? △rHm=-177.80kJ·mol(2)

?-1

11?? HCl(g) H2(g)+ Cl2(g) ?22?-1

△rHm=-92.31kJ·mol

??NaCl(s)+ Na(s)+ HCl(g) ? △rHm=-318.69kJ·mol

?-1

1H2(g) 2答：因为?H为状态函数，所以两者的?H值相等。均为 –411kJ/mol。

第十八章

1． 用反应方程式说明下列现象：

（1） 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿； （2） 金溶于王水中；

（3） 在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。 （4） 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀；

（5） 往AgNO3溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液

时并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。

答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3

(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O

2-2+ -(3) [CuCl4] + 4H2O = [Cu(H2O)4]+ 4Cl

[CuCl4]为黄色 [Cu(H2O)4]为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色

2+-+2-(4）2Cu + 2Cl + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H + SO4 +-(5) Ag + CN = AgCN

-AgCN + CN-=[Ag(CN)2]

-2--

2[Ag(CN)2] + S = Ag2S + 4CN

2． 解释下列实验事实：

（1） 焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面；

（2） HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中，

（3） HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl?离子的溶液中；

（4） 热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2；

（5） HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。

答

（1） ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]

H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如： FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O

（2） HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小

HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgS

-2- HgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS，因而S浓度很低，不能形成配

合物

2- HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl4和S

+3--2- 3 HgS + 8H + 2NO + 12Cl = 3HgCl4 + 3S + 2NO + 4H2O

2- HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS2

2-2-

HgS + S = HgS2

-2+

（3）为H2C2O4 酸性比HCl 弱得多；而Cl与Hg生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于

盐酸

HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4

2+

（4） Cu离子极化能力很强， HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O 热分解时发生水解，得不

到无水CuCl2

CuCl22H2O ════Cu(OH)Cl + H2O↑ + HCl↑

- （5） NH4Cl存在抑制了生成NH2，且NH2HgCl 溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀

2+-

HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)4 + 2Cl

3． 试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉，并写出相应得方程式。

（1）CuCl （2）Cu(OH)2 （3）AgBr （4）Zn（OH）2（5）CuS （6）HgS

（7）HgI2 （8）AgI （9）CuI （10）NH2HgOH 答 (1) CuCl + HCl = HCuCl2

- 2- (2) Cu(OH)2 + 2OH = Cu(OH)4

2-3--(3) AgBr + 2S2O3 = Ag(S2O3)2 + Br

-2-(4) Zn(OH)2 + 2OH = Zn(OH)4

- 3-2-(5) 2CuS+ 10CN= 2Cu(CN)4 + 2S + (CN)2 +--2-(6) 3HgS + 8H + 12Cl + 2NO3 = 3HgCl4 + 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O

2-2+

(7) HgI2 + 2I = HgI4

-- -

(8) AgI + 2CN = [Ag(CN)2]+ I

2-3--(9) CuI + 2S2O3 = Cu(S2O3)2 + I (10) NH2HgO

4. 完成下列反应方程式：

2+-(1) Hg2 + OH ?

(2) Zn2+NaOH（浓）?

2+

(3) Hg+NaOH?

2+

(4) Cu+NaOH（浓）?

2+

(5) Cu+NaOH ?

+

(6) Ag+NaOH?

-(7) HgS+Al+OH（过量）? (8) Cu2O+NH3+NH4Cl+O2? 答

2+-(1) Hg2 + 2OH = HgO↓ + Hg↓ + H2O 2+-

(2) Zn + 2OH= Zn(OH)2

-2-Zn(OH)2 + 2OH = Zn(OH)4 2+-

(3) Hg + 2OH= HgO + H2O

2+ -2-(4) Cu+ 4OH = Cu(OH)4 +-(5) 2Cu + 2OH = Cu2O↓ + H2O +-(6) 2Ag + 2OH = Ag2O↓ + H2O

-4- 2-(7) 3HgS + 2Al + 8OH = 3Hg + 2Al(OH)+ 3S

4+2+

(8) 2Cu2O + 8NH3 + 8NH + O2 = 4Cu(NH3)4+ 4H2O

5. 概述下列合成步骤：

（1） 由CuS合成CuI； （2） 由CuSO4合成CuBr；

（3） 由K[Ag（CN）2]合成Ag2CrO4； （4） 由黄铜矿CuFeS2合成CuF2； （5） 由ZnS合成ZnCl2（无水）； （6） 由Hg制备K2[HI4]；

（7） 由ZnCO3提取Zn；

（8） 由Ag（S2O3）2溶液中回收Ag。 答

(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O 2CuSO4 + 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4

(2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4 (3) 2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4]

3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO↑ + 2H2O 2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3

3?-

-2-

(4) CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑

Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ + 8H2O Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3 Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O

(5) ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S

ZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O

(6) 3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O

Hg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3 (7) ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 ↑+ H2O

2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑ + H2SO4

(8) Ag(S2O3)2 + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl+ 4SO4+ 2OH

AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = Ag↓ + CO2 ↑+ H2O + NH3 ↑+ HCl 2[Ag(NH3)2]+ Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]

2[Ag(NH3)2] + CH3CHO + 2OH= CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 ↑+ H2O

6. 试设计一个不用H2S而能使下述离子分离得方案 Ag， Hg2， Cu， Zn， Cd， Hg和Al 答

混合溶液

HCl ║

2+2+2+2+3+

AgCl,Hg2Cl2 Cu,Zn,Cd,Hg,Al

NH3?H2O KI（过量）

+2+2+2-3+

HgNH2Cl +Hg Ag(NH3)2 CuI Zn,Cd,HgI4,Al NH3?H2O 2+2+ HgNH2I,HgNH2Cl,Al(OH)3 Zn(NH3)4, Cd(NH3)4 NaOH ║Δ Zn(OH)2 ,Cd(OH)2

4- HgNH2I,HgNH2Cl Al(OH) NaOH

2-

Cd(OH)2 Zn(OH)4

-3

7. 将1.008克铜—铝合金样品溶解后，加入过量碘离子，然后用0.1052mol·dmNa2S2O3溶

-3

液滴定生成得碘，共消耗29.84cmNa2S2O3溶液，试求合金中铜得质量分数。

+

+

-

+

2-3--

2-

-

2?2+2+2+2+3+