O2N NO2 O2N NO2 NH3 NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体 2种异构体
OH OH
HN3 OH H3N OH
H3N OH H3N NH3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体 无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN
[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN NCS en en en
SCN en （8）[Co(en)3]Cl3
3+
[Co(en)3] 八面体 2种异构体
（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2
2+
[Co(en)2(NO2)2] 八面体 2种异构体
5. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中
心金属离子可能是哪个？
解 该中心金属离子可能是Fe2+
n(n?2)= 4.90 n = 4
即在八面体场中有四个成单电子
八面体强场中磁矩为零，即无成单电子
2+
故 Fe符合题意
6. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋
的？哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？
（1）Fe（en）2 5.5B.M （2）Mn（SCN）6 6.1BM （3）Mn（CN）6 1.8B.M （4）Co（NO2）6 1.8B.M （5）Co（SCN）4 4.3B.M.
2?4?4?4?2?（6）Pt（CN）4 0B.M.
（7）K3[FeF6] 5.9B.M. （8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M. 解 高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8）
外轨型的有：（1），（2），（5），（7）
7. 已知[Pd（Cl）2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂
化轨道？ 2
解 dsp
8. 应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，Na2S2O3，KI，KCN，
Ag2S产生沉淀、溶解交替的原因？ 解 由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”
9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：
3+ - -
（1） Al与F或Cl配合；
2+
（2） Pd 与RSH或ROH配合；
2?（3） Cu与NH3或
2+
2+
N 配合；
（4） Cu与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。
3+-3+--解（1）Al与F的配合物更加稳定，Al为硬酸；而碱F的硬度比Cl大 2+2+
（2）Pd与RSH配合后更加稳定，Pd为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。
2+
（3）Cu与NH3结合更加稳定。
2+
(4) Cu与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
-3--3
10. 在0.1mol·dmK[Ag（CN）2]溶液中，加入KCl固体使Cl 的浓度为0.10mol·dm，有
何现象发生？
+-3
解：设[Ag]为x mol?dm
+--Ag + 2CN Ag(CN)2 x 2x 0.1-x
0.1?x?1.25?1021 得：x = 2.7×10-8mol?dm-3 2x(2x)+
--8
-9
Q = [Ag][Cl] = 2.7×10×0.10 = 2.7×10
Q > Ksp?（AgCl），因而会有AgCl沉淀析出
-3-3
11. 在1dm6mol·dm的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol
固体的NaOH，铜氨配合物能否被破坏？
2+2+-1
解 设生成 Cu(NH3)4后Cu的浓度为xmol?L
Cu2??4NH2?3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x
0.01?xx[6?4(0.01?x)]4 = 2.09 × 1013
得： x = 3.79 × 10-19
mol?dm
-3
Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012
= 3.79 × 10
-23
Q小于Ksp? 故铜氨配合物不能被破坏
12. 当NH3+
4SCN及少量Fe同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F?]=[SCN?]= 1
mol·dm-3
,问此时溶液中[FeF6]
3?与[Fe（SCN）3]的浓度比为多少？
（K3
16
稳，Fe（SCN）3=2.0×10，K稳，[FeF6]3-=1×10） 解 Fe3+
+6F
?[FeF6]
3? Fe
3+
+ 3SCN
?[Fe（SCN）3]
a 1 x a 1 y K稳，[FeF6]3- =
x16a= 1×1016 Ky3
稳，Fe（SCN）3 =
13a=2.0×10 xy= 5×1012
所以溶液中[FeF6]3?与[Fe（SCN）3]的浓度比为 5×1012
13. 欲使1×10-5
mol的AgI溶于1cm-3
氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？稳，Ag（NH3）
?7
?2=1.12×10；Ksp,AgI=9.3×10-17
）
解：Ksp?+
-
AgI = [Ag][I]
K
（2?[Ag（NH3）]K稳Ag（NH3）?[Ag?][NH3]22?[Ag(NH3)2?]得：KspAgI/[I?]?K稳Ag(NH3)2??[NH3]2? [I?]?1?10?5mol?cm?3
[Ag(NH3)2?]?1?10?5mol?cm?31?10?5?1?10?5[NH3]??0.31mol?cm?3?310mol?cm?37?171.12?10?9.3?1014. 已知Au + e=Au的?=1.691V，求Au（CN）2 + e
+
—
??—
Au+2CN的?值是多
—
?少？（K稳，Au（CN）?2=2×10）
38
解
Au(CN)2??e??Au?2CN?2?标准状态时：[Au（CN）]?[CN?]?1.0mol?dm?32?[Au（CN）]1[Au（CN）]??[Au?][CN?]2[Au?]2??K稳?
??E?[Au（CN）?0.059lg[Au?]2/Au]?E（Au/Au） =1.691 + 0.059lg1/K稳?
38
=1.691+0.059lg1/2×10
=-0.57V
-3
15. 一个铜电极浸在一种含有1.00 mol·dm氨和1.00Cmol·dmCu（NH3）4配离子的溶液
里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu（NH3）4配离子得稳定常数（已知?Cu2?/Cu=0.34V）。 解：E? = E?（H+/H2）- E?[Cu（NH3）4/Cu] = 0.0300V
2+
即 E?[Cu（NH3）4/Cu] = -0.0300V
2+2+2+
由 E?[Cu（NH3）4/Cu] = E?（Cu/Cu） + 0.059/2lg[Cu]
2+
-3
2?2??Cu2??4NH3?Cu（NH3）4得：K稳???2?1?2?即[Cu]?1/K稳[Cu2?]2? E[Cu（NH3）/Cu]?0.34?0.059/2lg1/K稳 4?0.0300?0.34?得：K稳?0.059?lgK稳2?3.49?101216. 为什么在水溶液中，Co离子能氧化水，[Co（NH3）6]却不能氧化水？
2??K稳，Co（NH3）6=1.38×10；K稳Co（NH3）36=1.58×10；Kb，NH3=1.8×10
5
35
-5
3+3+
??Co3?/Co2???=1.808V；?O=1.229V； =0.401V ?/HOO222/OH?解：在水溶液中，
E?(Co3?/Co2?)>E?(O2/H2O)
故Co3+能氧化水 3+2
4Co+2H2O=4Co+O2
+4H
?+
↑
E[Co(NH3)6/Co(NH3)63?2?[Co3?]]?E(Co/Co)?0.059lg[Co2?]?3?2??E?(Co3?/Co2?)?0.059lgK稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]?2??2?1.38?105?1.81?0.059lg?0.04V351.58?10设[NH3]?1.0mol?dm?3则：[OH?]?1.0?1.8?10?5?4.24?10?3mol?dm?3O2?4H2O?4e??4OH?0.059p(O2)/p?0.0591E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg?0.401?lg?0.45V?4?3444[OH](4.24?10)???
E?[Co(NH3)6/Co(NH3)6] 故 Co（NH3）63+不能氧化水 17. 在1.0mol·dm得HCl溶液中加入0.010mol·dm得Fe（NO3）3后，溶液中有关配离子 中哪种配离子浓度最大？（已知该体系逐级稳定常数为：k1=4.2，k2=1.3，k3=0.040，k4=0.012） 解：因各级稳定常数都比较小，Cl过量很多故可以认为： --1 [Cl] = 1.0 mol?L -2++34--1 [Cl] + [FeCl] + 2[FeCl2] + 3[FeCl] + 4[FeCl] =1.0 mol?L 3+2++4--1 [Fe] + [FeCl] + [FeCl2] + [FeCl3] + [FeCl]=0.010 mol?L --3 -3 3?2?[FeCl2?] k??4.2 [FeCl2+] = 4.2[Fe3+] 13??[Fe][Cl]