对以上数据进行现线性拟合，得直线截距为lnk，斜率为?， 得?＝4.50 k=4.50?10 dm3·g-1

【24】在25℃下，有一聚苯乙烯的甲苯溶液，测得其特性黏度为[?]=0.0523 m3·kg-1。已知该系统的K和a值分别为K=2.72×10-3 m3·kg-1和a=0.62，求该聚苯乙烯的粘均摩尔质量。

?【解析】根据公式：[?]?KM?

3?1?33?10.62 0.0523m?kg?2.72?10m?kg?M?

?1得 M??117.72kg?mol

-4【25】在298K时，在某半透膜的两边分别放浓度为0.1mol·dm-3的大分子有机物RCl和浓度为0.5 mol·dm-3的NaCl溶液,设有机物能全部解离,但R+离子不能透过半透膜。计算达膜平衡后，两边各种离子的浓度和渗透压。

【解析】设Dannan平衡时，从膜外扩散导膜内得 Na和Cl浓度为x， 则

2（x0.10+x）（=0.5?x）dm?3 ，解得 x=0.23molg＋

－

平衡时，离子的浓度分布：

膜内离子浓度molgdm?3 R+ 0.10 渗透压为：???cRT

?3?3?1?1?????0.10?0.33?0.23???0.27?0.27????10molgdm?8.314JgmolgK?298K

??膜外离子浓度molgdm?3 Cl 0.23 －??Na 0.33 ＋Na 0.27 ＋Cl 0.27 －?2.676?105Pa

【26】在25℃时，在一半透膜口袋中装有0.1mol·dm-3很稀的HCl水溶液，其中有某一大分子有机酸HR1.3g，设该有机酸在水中能完全电离。膜外是0.1dm-3的纯水，当在298K达成渗透平衡时，测得膜外水的pH值为3.26，测得膜电势为34.9mV，假定溶液为理想溶液，试求：

（1）膜内溶液的pH；

（2）该有机酸的平均摩尔质量。

RT（aH+，?）（?，?）=?（?）-?（?）=ln【解析】由膜电势公式 E??? +F（aH，?）因为膜内H＋浓度高于膜外，故膜内为?相，膜外为?相，则有：

pH?a?-??（a，b）0.034910（1）pH?????3.26??2.67

0.059160.05916（2）根据pH值求得，H的浓度为：

＋

?H???5.50?10?4molgdm?3 ?3?3?H???2.14?10molgdm又因为半透膜只能通过小离子，为保持电中性，Cl与H同时到达膜外，则

??4?3??Cl?????H???5.50?10molgdm

－

＋

溶液按理想溶液处理，则达到膜平衡的条件为：

???Cl????gH?????????Cl?????gH????????4?3?Cl?1.41?10molgdm，有? ???????3?3则 ??R?????H??????Cl????2.00?10molgdm

?由于有机酸完全电离，故 ?R?????HR?，则大分子的相对分子量为：

M?1.3?6.5?103ggmol?1 ?30.1?2.0?10