华东理工大学物理化学填空题总结
一：系统处于热力学平衡状态的条件
（1）（2）(∏)
1. 热平衡条件 T=T＝．．．=T=T
（1）（2）(∏)
2. 力平衡条件 Ｐ=Ｐ＝．．．=Ｐ =Ｐ
（1）（2）(∏)
3. 相平衡条件 μｉ=μｉ＝．．．=μｉ =μｉ 4. 化学平衡条件 ΣⅴBμB＝０ 二：存在弯曲界面时的力平衡条件
（α）（β）(α)
Ｐ＝Ｐ+ ζ*ｄＡｓ /dV
三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dHm=Cp,mdT 的适用条件是 ：恒压。
四：阿累尼乌斯方程 适用范围：基元反应或 有明确级数且K随温度升高增大的非基元反
应。
2
阿累尼乌斯活化能定义：Ea=RTdln{k}/dT
甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea（甲)大于Ea（乙)。若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。
五：dS≥0作为平衡判据，适用于 绝热或孤立系统。
附：T环dS -δQ≥0 封闭系统，只做体积功；任意过程。
dSU,V,W’=0 ≥0 封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝
热过程
dAT,V,W’=0 ≤0 恒温恒容过程 dGT,P,W’=0 ≤0 恒温恒压过程
（δ）（δ）
例题：对于包含界面相ζ以及两个体相，其平衡判据为：Σδ=α，β，ζΣiμidni=0
六：热力学基本方程
各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS
G=H-TS=A+PV dS=δQR/T
对组成可变的多相多组分系统的热力学方程
dG =-SdT+Vdp 的适用条件是 组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。
七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用条件是
积分的温度范围内不能有相变化。
八：b已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。
2
范德华方程：（p+a/Vm）(Vm-b)=RT 九：有关K的所有题目。
质量作用定律(反应速率与各反应物的浓度的幂乘积成正比)：只适用于基元反应. 影响各种K 的因素：1.实际气体反应 K?——仅是温度的函数 Kf——仅是温度的函数
Kp——温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应
K?——仅是温度的函数
Ka——温度、压力的函数
kx——温度、压力及组成的函数 4. 理想混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 Ka——温度、压力的函数 Kx——温度、压力的函数
各种反应中K的相互关系：1.. 理想气体：Kp= K? (p?)ΣⅴB
Σⅴ
Kp=Kc(RT)B
?
若ΣⅴB =0，Kp=Kc=K
?
2.液态或固态理想混合物：K=Ka = Kx
B
3. 理想稀溶液 ：K ? =Ka = Kc (c ?)-Σⅴ
十：子配分函数(宏观性质)的析因子性质：子配分函数是相应运动形式配分函小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时，子的平动配分函数的值将发生变化。
低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统，其子的配分函数值与能量的标
度零点有关。
子配分函数q0的物理意义是：粒子逃逸基态能级程度的一种度量。 q0=1,意味着：N个粒子全处于基态。 当温度趋近0K时，q0趋近 1 。
在相同温度下移动子、线型刚体转子，单维简谐振动子，何者的配分函数最大。移动子>线型刚体转子>单维简谐振动子
当温度T远大于Θv（振动温度）时，小则q0=T/Θv
εi/kT 23/2
子配分函数：q=Σigie-；平动配分函数表达式 qt=V(2∏mkt/h)；qr=T/σΘr（Θr
-Θv/T-1
远小于T时成立）；qoe=(1-e)(能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数qoe与基态能级的简并度ge,o间的关系是：相等)
移动对内能的贡献是Ut=3/2NkT(而Ur=NkT,Uv=NkT)
例题：计算298.15K，101325Pa下1molH2的移动配分函数qt和移动对内能的贡献Ut。已知：H2的摩尔质量是2.016g.mol-1,普朗克常熟h=0.6626*10-33J.S。波尔兹曼常数
k=13.81*10-24J.K-1,阿伏加德罗常数NA=6.022*1023mol-1。假设H2为理想气体。（解题方法：代公式。答案是qt=6.77*1028,Ut=3.72KJ.mol-1）
十一：气体在固体表面上吸附的BET理论与兰缪尔理论，他们最显著的不同是：兰缪尔理论
适用于单分子层化学吸附，而BET理论适用于物理吸附。 兰缪尔吸附等温式为：Г=Г∞*bp/(1+bp)
十一: 正反应放热的对峙反应的基本特征：具有最适宜的温度。 十二：过渡状态理论认为，双分子基元反应的模式是：
A+BC?X≠（A----B----C）→AB+C
PS “?（这里应该是←和→，但是打不出重叠）”
反应速率的碰撞理论是：将反应分子视为无内部结构的硬球。 十三：离子独立运动定律：Λm∞=ⅴ+λ+∞ +ⅴ-λ-∞
∞∞
λ+和λ-与溶液中其他离子的存在无关，仅决定于溶剂、温度和离子本性。 十四:
Z=Pv/nRT=V/Vid
十五：
节流过程是一个恒焓过程 >0 节流膨胀后，温度降低 <0节流膨胀后，温度升高 =0 温度不变
理想气体经节流膨胀，其热力学函数变化为：ΔU=0， ΔH=0， ΔS>0，ΔG<0能斯特定理可叙述为：当温度趋向于0K时，凝聚系统中很温 十七：试写出玻尔兹曼关系式 S ? k ln Ω ， 熵的物理意义是 系统混乱程度的度量。
对于独立的离域子系统，当温度不太低，密度不太高，子的质量不太小时，每个能级简
并度gj与该能级上的离子数Nj之间的关系是gj >> Nj.