几周期?居于哪一族？哪一元索分区?并从原子半径、有效核电荷、电负性的差异说明它们的化学活泼性的差异。

答：K, Cu, 其余略。

第九章 分子结构

填空题

1、CO32-, NF3, POCl3, BF3的空间构型分别为 平面三角形 ， 三角锥 ， 四面体 ， 平面三角形 ；中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次为 sp2 ， sp3 ， sp3 ， sp2 。

2、NO3-，NH3，H2O，PCl4+的键角由大到小的顺序是 NO3-> PCl4+ > NH3> H2O ，中心原子不含有孤对电子的物种是 NO3- ， PCl4+ 。 3、SiF4，PCl5(g)，SF6，ICl4-，BrF3的空间构型分别为 正四面体 ， 三角双锥 ， 八面体 ， 平面四方形 ， T型 ；中心原子的杂化轨道方式依次为 sp3 ， sp3d ， sp3d2 ， sp3d2 ， sp3d2 ，各分(离)子中的键角分别为 109° ， (90°,120°) ， 90° ， 90° ， 近90° 。

4、按照σ，π键分类，在C2H4分子中，C与H间形成 σ 键，C与C之间形成 σ，π 键。

5、分子轨道是由 原子轨道 线性组合而成的，这种组合必须符合的三个原则是 能量相近 ， 最大重叠 和 对称性匹配 。

6、根据分子轨道理论推测，在H2+，He2+，He2，B2，C2，Be2中，不能存在的两个物种是 He2 ， Be2 ；在能够存在的物种中没有顺磁性的是 C2 。 7、CO与N2是等电子体，可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布，则其排布式为 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 ，键级为 3 ，呈 反 磁性，其稳定性比CO+ 强 。

8、NO+与N2是等电子体，NO-与O2是等电子体，则NO-的分子轨道电子排布式为 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2 (π2p)4(π2p*)2 ，NO+和NO-的键级分别为 3 和 2.5 ，它们的磁性分别为 反磁性 和 顺磁性 。NO+的稳定性比NO的稳定性 强 。

选择题

1、下列分子中，含有极性键的非极性分子 ……………………………………( B ) (A)P4 (B)BF3 (C)ICl (D)PCl3

2、下列化合物中，既存在离子键和共价键，又存在配位键的是……………( A ) (A)NH4F (B)NaOH (C)H2S (D)BaCl2

3、下列化学键中极性最强的是…………………………………………………( C ) (A)H—O (B)N—H (C)H—F (D)C—H

4、下列分子或离子中，中心原子没有孤对电子的是 …………………………( D ) (A)AsH3 (B)H2Se (C)NH3 (D)PH4+

5、下列分子中，中心原子成键时采用等性sp3杂化的是………………………( D ) (A)H2O (B)NH3 (C)SO3 (D)CH4

6、SF4的空间构型是 ……………………………………………………………( C ) (A)正四面体 (B)四方锥 (C)变形四面体 (D)平面四方形

7、根据分子轨道理论，O2的最高占有轨道是…………………………………( B ) (A)π2p (B) π*2p (C)σ2p （D）σ*2p

8、下列叙述中错误的是…………………………………………………………( D )

(A) 双原子分子的键能等于键解离能

(B) 气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和 (C) 键能或键解离能越大，共价键越牢固 (D) 相同原子间双键键能等于单键键能的两倍

9、下列分子或离子中，键长最短的是 …………………………………………( A )

(A)O2+ (B)O2 (C)O2- (D)O22-

10、下列叙述中正确的是…………………………………………………………( D )

(A)旋转操作后Ψ数值相等，但符号相反，这种原子轨道居于u对称 (B)H2O分子的C2旋转轴是通过O原子核并垂直于分子平面的直线 (C)HF的最高占有轨道是1πu反键轨道 (D)HF分子中对成键有贡献的是进入3σ的电子 计算题

已知：?fHmΘ(NH3,g)＝-46kJ·mol-1，?fHmΘ(N2H4,g)＝95kJ·mol-1，?BHmΘ(H-H)

＝436kJ·mol-1，?BHmΘ(N≡N)＝946kJ·mol-1。试计算?BHmΘ(N-H)和N2H4中的?BHmΘ(N-N)。

解：391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。

第十章 固体结构

填空题

1、CO2，SiO2，MgO，Ca的晶体类型分别为 分子晶体 ， 原子晶体 ， 离子晶体 ， 金属晶体 ；其中熔点最低的物质是 CO2 。

2、NaCl的熔点 高 于RbCl的，CaCl2的熔点 低 于NaCl的，MgO的熔点 高 于BaO的熔点。NaCl，MgO，SrO，KCl熔点由低到高的顺序为 KCl，NaCl，SrO， MgO 。

3、在金属晶体中，金属原子配位数为12的密堆积中，以ABCABC…方式堆积的是 面心立方 密堆积，以ABAB…方式堆积的是 六方 密堆积。 4、石墨为层状晶体，每一层中每个碳原子采用 sp2 杂化方式以共价键(σ键)相连，未杂化的 p 轨道之间形成 大π 键，层与层之间以 分子间力 而相互联结在一起。

5、O2-，F-，Na+，Mg2+，A13+的核外电子排布为 1s22s22p6 ，这些离子的半径由小到大的顺序为 A13+，Mg2+-，Na+，F ，O2- 。Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+的离子半径由小到大的顺序为 Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ 。

6、CsCl型和ZnS型晶体中，正、负离子的配位数比分别为 8:8 和 4:4 ；r+／r-的范围分别为 0.732-1.00 和 0.225-0.414 。每个NaCl晶胞中有 4 个Na+和 4 个C1-。

7、稀有气体分子均为 单 原子分子，这些气体的分子间力有 色散力 ，而没有 诱导力和取向力 。它们的沸点出低到高的次序为 He

8、PH3，AsH3，SbH3的沸点高低顺序为 PH3

9、O2-，S2-，Se2-的极化率由小到大的顺序为 O2-

Rb+，Cs+的极化力由小到大的顺序为 Cs+< Rb+< K+< Na+< Li+ ; Fe3+的极化力比Fe2+的极化力 大 。 选择题

1、下列叙述中错误的是…………………………………………………………( D )

(A)根据能带理论，绝缘体有满带和空带 (B)半导体有满带和空带，但禁带宽度较窄

(C)分子间力没有饱和性和方向性，氢链有饱和性和方向性 (D)金属钾是体心立方堆积，每个晶胞中只有一个钾原子

2、在金属晶体面心立方密堆积中，金属原子的配位数为 ……………………( D ) (A)4 (B)6 (C)8 (D)12

3、下列离子中，属于(9~17)电子构型的是………………………………………( C ) (A)S2- (B)Sn2+ (C)Cr3+ (D)Pb2+

4、下列离子中，极化率最大的是 ………………………………………………( D ) (A)K+ (B)Rb+ (C)Br- (D)I-

5、下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是 ……………………………………( A ) (A)Si (B)HF (C)KF (D)Cu

6、下列氯化物熔点高低次序中错误的是………………………………………( B ) (A)LiCl＜NaCl (B)BeCl2＞MgC12 (C)KCl＞RbCl (D)ZnCl2＜BaCl2

7、下列叙述中错误的是…………………………………………………………( B ) (A) 单原子分子的偶极矩等于零 (B) 键矩愈大，分子的偶极矩愈大

(C) 具有对称中心的分子，其偶极矩等于零 (D) 分子的偶极矩是键矩的矢量和

8、下列物质中，分子间不能形成氢键的是 ……………………………………( D )

(A)NH3 (B)N2H4 (C)CH3COOH （D）CH3COCH3

9、在水分子之间存在的各种相互作用由强到弱的顺序是……………………( A )

(A)氢键＞取向力＞色散力＞诱导力 (B)氢键＞色散力＞取向力＞诱导力

(C)氢键＞诱导力＞取向力＞色散力 (D)氢键＞取向力＞诱导力＞色散力

10、下列各组化合物在水中溶解度大小顺序中错误的是………………………( B )

(A)AgF＞AgBr (B)CaF2＞CaCl2 (C)HgCl2＞HgI2 (D)CuCl＜NaCl 计算题：

已知r(Li+)＝60pm，r(F-)＝136pm，?fHmΘ(LiF,s)＝-615.97kJ·mol-1，Li(s)的升华焓为159.37 kJ·mol-1，Li的第一电离能为520.2 kJ·mol-1，F2的键解离能为159 kJ·mol-1，F的电子亲和能为-328.0 kJ·mol-1。(1)试根据Born-Haber循环计算LiF(s)的晶格能；(2)再根据Born—Landé公式计算LiF(s)的晶格能。两者的相对偏差是多少?

解：(1)1047.0 kJ·mol-1 (2)1032.6 kJ·mol-1，1.4％。

第十一章 配合物结构

填空题

1、根据配合物的价键理论，配合物的形成体与配体之间以 配位 键结合，它是由配体提供的 孤对电子 投入到形成体的 空的价电子轨道 形成的。由于配合物具有一定的空间构型，形成体参与成键的轨道采取 杂化 方式。

2、根据配合物的价键理论，填充下表中的空白处。 配合物化学式 磁性或磁矩 [Ag(NH3)2]+ [Zn(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- μ=0 ( μ=0 ) 顺磁性 反磁性 空间构型 ( 直线 ) (四面体) (四面体) (平面四方形) Fe(CO)5 [Fe(H2O)6]3+ [Co(CN)6]3- μ=0 μ=5.9B.M. μ=0 (三角双锥) (八面体) (八面体) ( dsp3 ) ( sp3d2 ) ( d2sp3 ) ----- (外轨型) (内轨型) 形成体杂化轨道 ( sp ) ( sp3 ) ( sp3 ) ( dsp2 ) 内、外轨型 ---- ---- ----- -----