3、根据晶体场理论，在电子构型为d1-d10的过渡金属离子中，当形成六配位的八面体配合物时，其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为 d4-d7 ，其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋的 低 ；过渡金属配离子往往具有一定颜色，这是由于中心离子能产生 d-d 跃迁所致。

4、当?O＞P时，过渡金属离子能形成 低 自旋八面体配合物；当?O＜P时，则形成 高 自旋八面体配合物；前者的CFSE与P 有 关。

5、在光谱化学序中，F-是 弱 场配体，CN-是 强 场配体；[FeF6]3-是 高 自旋配合物，在八面体场中，中心离子Fe3+的电子排布为 t2g3eg2 ，其CFSE＝ 0Dq ；[Fe(CN)6]3-是 低 自旋配合物，中心离子Fe3+的电子排布为 t2g5eg0 ，相应的CFSE＝ -20Dq+ 2P 。 选择题

1、下列配合物中，空间构型为直线形的是 ……………………………………( D )

(A)[Cu(en)2]2+ (B)[Cu(P2O7)2]6- (C)[Cu(edta)]2- (D)[CuCl2]-

2、下列配离子中，末成对电子数最多的是 ……………………………………( B )

(A)[Cr(NH3)6]3+ (B)[Mn(H2O)6]2+ (C)[Fe(CN)6]4- (D)Ni(CO)4

3、下列关于配合物的叙述中错误的是…………………………………………( D )

(A)高自旋的八面体配合物的CFSE不一定小于低自旋的CFSE (B)同种元素的内轨型配合物比外轨型配合物稳定 (C)中心离子的未成对电子愈多，配合物的磁矩愈大

(D)价键理论的内轨型配合物对应着晶体场理论的高自旋配合物

4、某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M., 而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为………………………………( C )

(A)Cr3+ (B)Ti3+ (C)Mn3+ (D)Au3+

5、已知[Co(NH3)6]3+的μ＝0，则下列叙述中错误的是…………………………( A )

(A) [Co(NH3)6]3+是低自旋配合物，NH3是弱场配体

(B) [Co(NH3)6]3+是八面体构型，Co3+采用d2sp3杂化轨道成键

(C)在八面体场中，Co3+的电子排布为 t2g6eg0

(D)按照光谱化学序，[Co(NH3)6]3+应[Co(H2O)6]3+稳定 简要回答下列问题

1、根据晶体场理论，推测[Fe(H2O)6]2+与[Fe(H2O)6]3+的晶体场分裂能?O何者为大；[CoF6]3-的?O与[Co(CN)6] 3-的?O何者为大；并说明之。

答：?O ([Fe(H2O)6]2+)＜?O ([Fe(H2O)6]3+)，Fe3+的正电荷比Fe2+多，对配体的吸引力大，中心离子与配体之间距离较小，其外层d电子与配体之间的斥力较大，导致?O较大。?O ([CoF6]3-)＜?O ([Co(CN)6] 3-)，CN-是强场配体，F-是弱场配体。 2、试指出[Cr(H2O)6]3+和[Zn(H2O)6]2+的颜色，并说明其原因。

答：[Cr(H2O)6]3+呈紫色，[Zn(H2O)6]2+无色，前者发生d-d跃迁，后者不发生d-d跃迁。

第十二章 s区元素

填空题

1、在碱金属中，标准电极电势EΘ(M+／M)最小的电对是 Li+/Li ，金属性最强的碱金属是 Cs 。在碱土金属中，标准电极电势EΘ(M2+／M)最小的电对是 Ba2+/Ba 。

2、锂、钾、锶、钡的氯化物在无色火焰中灼烧时，火焰的颜色分别为 深红 、 紫 、 深红 、 绿 。做钾的火焰实验时，应使用 钴玻璃 。 3、饱和NaCl水溶液、熔融的NaCl和熔融的NaH都可以电解。当电解 NaCl水溶液 和 熔融的NaCl 时，阳极的产物相同，这种产物是 Cl2 ；当电解 熔融的NaCl 和 熔融的NaH 时，阴极的产物相同，这种产物是 Na 。

4、在s区元素中，处于对角线位置且性质相似的两种元素是 Li,Mg 。它们在氧气中燃烧都生成 氧化物 ，与氮气直接化合生成 氮化物 ，它们的盐类中 氟化物 、 碳酸盐 和 磷酸盐 都难溶于水。 选择题

1、下列反应中能得到K2O的是………………………………………………( D )

(A)钾在空气中燃烧 (B)加热KNO3

(C)加热KHCO3 (D)KNO3和K混合加热

2、Na2O2与稀H2SO4反应的产物是…………………………………………( A )

(A)Na2SO4和H2O2 (B)Na2SO4，O2和H2O (C)Na2SO3，H2O (D)N2S2O8，H2O

3、下列难溶钡盐中不溶于盐酸的是…………………………………………( B )

(A)BaCO3 (B)BaSO4 (C)BaCrO4 (D) BaSO3

4、下列氢氧化物中碱性最强的是……………………………………………( D )

(A)Be(OH)2 (B)LiOH (C)Mg(OH)2 (D)Ca(OH)2

5、LiNO3受热分解的产物是…………………………………………………( C )

(A)Li2O，NO，O2 (B)LiNO2，O2 (C)Li2O，NO2，O2 (D)Li3N，O2 回答问题

1、s区某金属A与水反应激烈，生成的产物之一B溶液呈碱性。B与溶液C反应可得到中性溶液D，D在无色火焰中的焰色反应呈黄色。在D中加入AgNO3溶液有白色沉淀E生成，E可溶于氨水中。一淡黄色粉末状物质F与金属A反应生成G，G溶于水得到B溶液。F溶于水则得到B和H的混合溶液，H的酸性溶液可使高锰酸钾溶液褪色，并放出气体I。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关的反应方程式。

答：A：Na B：NaOH C：HCl D：NaCl E：AgCl F：Na2O2 G：Na2O H：H2O2 I：O2 (反应方程式略)

2、某碱土金属A在空气中燃烧时火焰呈橙红色，反应产物为B和C的固体混合物。该混合物与水反应生成D溶液，并放出气体E，E可使红色石蕊试纸变蓝。将CO2气体通人D溶液中有白色沉淀F生成。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关反应方程式。

答：A：Ca B：CaO C：Ca3N2 D：Ca(OH)2 E：NH3 F：CaCO3 (反应方程式略) 计算题

1、巳知镁的升华焓?subHmΘ(Mg, s)＝l47.70 kJ·mol-1，第一、第二电离能分别为I1＝743.94 kJ·mol-1，I2＝1456.87 kJ·mol-1，?fHmΘ(Mg2+, aq)＝-466.85 kJ·mol-1，

?fGmΘ(Mg2+, aq)＝-454.8 kJ·mol-1。试计算?fGmΘ(Mg2+, g)和Mg2+ (g)的水合热?hHmΘ(Mg2+, g)，计算EΘ(Mg2+／Mg)。

解：?fGmΘ(Mg2+, g) ＝2348.51 kJ·mol-1，?hHmΘ(Mg2+, g) ＝-2815．36 kJ·mol-1，EΘ(Mg2+／Mg) ＝-2.357V

2、当0.200g镁金属在空气中加热燃烧，得到0.315g产品。假定镁燃烧的反应已进行得很完全，①如果产物为纯氧化镁，其质量是多少?②试用简便方法证明该产品中含有氮化镁。③计算该产品中氧化镁的质量分数。

解：0.332g, 将产品加入水中，用pH试纸证实NH3的生成, 73.3％。

第十三章 p区元素（一）

填空题

1、硼族元素的原子都是 缺 电子原子，在硼的化合物中，硼原子的最大配位数是 4 。硼和铝都是亲 氧 元素。

2、在BX3和H3BO3分子中，B采用 sp2 杂化轨道成键，BX3的分子构型为 平面三角 形。在BF4-和[B(OH)4]-中，B采用 sp3 杂化轨道成键，这两种离子的空间构型为 四面体 形。

3、乙硼烷中有 4 个B-H共价键，还有2个 三中心二电子 键，B采用 sp3 杂化轨道成键。乙硼烷与最简单的硅烷水解的相同产物是 H2 。 4、硼砂的化学式为 Na2B4O7·10H2O ，其水溶液呈 碱 性。由于其中含有等物质的量的 H3BO3 和 B(OH)4- ，故硼砂的水溶液可作为 缓冲 溶液使用。

5、碳酸、碳酸盐和碳酸氢盐的热稳定性由高到低的顺序为 碳酸盐 ＞ 碳酸氢盐 ＞ 碳酸 。这一现象可用 离子极化 理论来解释。 6、硅酸钠的水溶液俗称为 水玻璃 ，该溶液呈 碱 性，可与NH4Cl溶液反应制得 硅酸胶冻 ，该产物加热脱水后得到 硅胶 ，它具有 吸附 作用，能用作 干燥剂 。

7、α-H2SnO3 既能 溶于酸， 又能 溶于碱，β-H2SnO3可用金属锡与 浓硝酸 反应制得，它 既不 溶于酸， 也不 溶于碱。 选择题

1、下列化合物不属于缺电子化合物的是……………………………………( B )

〔A)BCl3 (B)HBF4 (C)B2H6 (D)A1(OH)3

2、下列物质属于Lewis酸的是……………………………………………( A,B )

(A)BF3 (B)H3BO3 (C)丙三醇 (D)HF

3、关于硼和铝的卤化物的下列叙述中错误的是…………………………( A,C )

(A)硼和铝的卤化物都是共价型化合物

(B)三卤化硼熔点、沸点高低顺序为BF3＜BCl3＜BBr3＜BI3 (C)BX3水解的最后产物都是H3BO3和相应的HX (D)制备无水A1C13只能采用干法

4、下列反应的最终产物没有硫化物沉淀生成的是…………………………( D )

(A)在无氧和无多硫化物存在下SnCl2与Na2S反应 (B)Pb(NO3)2与过量的Na2S反应 (C)SnCl4与H2S溶液反应 (D)SnCl4与过量Na2S反应

5、下列各组物质可共存于同一溶液中的是…………………………………( D )

(A)Pb2+，NO3-，Na+，C1-，SO42- (B)Sn2+，H+，Cr2O72-，K+，Cl- (C)Sn(OH)3-，Bi3+，Sn(OH)64-，Sb3+ (D)Al(OH)3，Cl-，NH3·H2O，NH4+ 完成并配平下列反应方程式

1、2A13+ + 3CO32- + 3H2O→ 2Al(OH)3 + 3CO2 2、PbCrO4+ 3OH- → Pb(OH)3- + CrO42- 3、3SnS2 + 6OH- → 2SnS32- + [Sn(OH)6]2- 4、2PbS + 3O2 → 2PbO + 2SO2 5、8BF3 + 6LiH → 6LiBF4 + B2H6

6、Pb3O4 + 4HNO3 → 2Pb(NO3)2 + PbO2 + 2H2O 回答问题

某白色固体A难溶于冷水，但可溶于热水，得无色溶液。在该溶液中加入AgNO3溶液生成白色沉淀B，B溶于2 mol·L-1的氨水中．得无色溶液C，在C