同分异构体专项训练
总体思路：类别异构→碳链异构→位置异位。
类别异构（详见下表） 组成通式 CnH2n CnH2n-2 CnH2n+2O 可能的类别 烯烃 环烷烃 炔烃 二烯烃 环烯烃 醇 醚 典型实例 CH2=CHCH H2C CH2 CH2 CH= CCH2CH3 CH2=CHCH=CH2 C2H5OH CH3OCH3 CH3CH2CHO CH=CHCH2OH CH3CH CH2 CH2 CH OH O CH2 CH3COCH3
CnH2nO 醛 酮 烯醇 环醇 环醚 CnH2nO2 CnH2n-6O CnH2n+1NO2 Cn(H2O)m
羧酸 酯 羟基醛 羟基酮 烯二醇 酚 芳香醇 芳香醚 硝基烷烃 氨基酸 单糖或二糖 CH3COOH HCOOCH3 HOCH2CHO H3CC6H4OH C6H5CH2OH C6H5OCH3 CH3CH2NO2 H2NCH2COOH 葡萄糖与果糖（C6H12O6） 蔗糖与麦芽糖（C12H22O11） 【经典例题】
例 1 . 某烃的一种同分异构只能生成1种一氯代物，该烃的分子式可以是（ ） A．C3H8 B．C4H10 C．C5H12 D．C6H14
解析：分析 C3H8 、C4H10、、C6H14各种结构，生成的一氯代物不只1种。从CH4、C2H6的一氯代
物只有1种，得出正确答案为C。
例 2 . 液晶是一种新型材料。MBBA是一种研究得较多的液晶化合物。它可以看作是由醛A和胺B去
水缩合的产物。
CH3O CH=N CH2CH2CH2CH3 （MBBA）
（1） 对位上有—C4H9的苯胺可能有4种异构体 ，它们是：
；
（2） 醛A的异构体甚多，其中属于酯类化合物且结构式中有苯环的异构体就有6种，它们是
、 、
解析 ：（1）无类别异构、位置异构之虑，只有—C4H9的碳架异构；
（2） 题中有两个条件：属于酯类化合物且结构中含有苯环，不涉及类别异构。
通过有序的思维来列举同分异构体可以确保快速、准确。可以按类别异构到碳链异构再到官能团或取代基位置异构的顺序进行有序的列举，同时要充分利用“对称性”防漏剔增。
例3 萘分子的结构可以表示为 或 ，两者是等同的。苯并[α]芘是强
致癌物质（存在于烟囱灰、煤焦油、燃烧的烟雾和内燃机的尾气中）。它的分子由5个苯环并合
而成，其结构式可以表示为（Ⅰ）或（Ⅱ）式：
（Ⅰ） (Ⅱ)
这两者也是等同的。现有结构式A B C D
A B C D 其中：与（Ⅰ）、（Ⅱ）式等同的结构式是（ ）；
与（Ⅰ）、（Ⅱ）式同分异构体的是（ ）。（全国高考题）
解析： 以（Ⅰ）式为基准，图形从纸面上取出向右翻转180度后再贴回纸面即得D式，将D式
在纸面上反时针旋转45度即得A式。因此，A、D都与（Ⅰ）、(Ⅱ)式等同。也可以（Ⅱ）式为基准，将（Ⅱ）式图形在纸面上反时针旋转180度即得A式，（Ⅱ）式在纸面上反时针旋转135度即得D式。从分子组成来看，（Ⅰ）式是C20H12，B式也是C20H12，而C式是C19H12，所以B是Ⅰ、Ⅱ 的同分异构体，而C式不是。 答案是（1）AD；（2）B。判断两结构是否相等的思维过程是：（1）用系统命名法命名时名称相同者；（2）将分子整体旋转、翻转后能“重合”者。
例 4 已知萘的n溴代物和m溴代物的种数相等，则n与m（n不等于m）的关系是 A n+m=6 B n+m=4 C n+m=8 D 无法确定
解析： 解题过程中要避免犯策略性错误，就要见机而行，变“正面强攻”为“侧翼出击”，转换思维角度和思维方向。正确思路是：从萘的分子式C10H8出发，从分子中取代a个H（C10H8-a Bra）与取代8-a个H(C10HaBr8-a)的同分异构体的种数相等，故n+m=a+(8-a)=8,选C。
解答本题的策略在于“等价”变通，如CHCl3与CH3Cl、CH2=CHCl与CCl2=CHCl、 C9H19OH（醇类）与C9H19Cl等等同分异构体的种数相等。
解题思维策略对完成条件向结果转化和实现解题起着关键性的作用。策略性错误主要是指解题方向
上的偏差，造成思维受阻或解题过程中走了弯路。对于高考来说，费时费事，即便做对了，也有策略性错
误。
例 5 某有机物与H2按1：1物质的量比加成后生成的产物结构为：
则该有机物可能的结构有（ ）种（说明 羟基与碳碳双双键的结构不稳定）。
解析 ：某有机物与H2按1：1物质的量比加成说明原来的有机物为烯烃，又由C的四价原则，双键位置的情况有四种，再考虑酮的存在情况。答案是4种。该题的特点是：已知某不饱和有机物加成后产物结构，确定原不饱和有机物的同分异构体的种数。解此类题的关键是：抓住加成反应的特点即反应前后碳链结构不变，确定不饱和键（双键、叁键）的可能位置，进而得到有机物的结构及种数。
例6 下列有机物的一氯取代物其同分异构体的数目相等的是 ( )
解析：首先判断对称面：①和④无对称面，②和③有镜面对称，只需看其中一半即可。然后，看有否连在同一碳原子上的几个甲基：①中有两个甲基连在一碳上，六个氢原子等效；③中有也有两个甲基连在同一碳原子上，加上镜面对称，应有十二个氢原子等效。最后用箭头确定不同的氢原子。如下所示，即可知①和④都有七种同分异构体，②和③都只有4种同分异构体。应选B、D。
例7含碳原子个数为10或小于10的烷烃中，其一卤代烷烃不存在同分异构体的烷烃共有 ( )
A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种
解析：按照等效氢原则，小于11个碳原子的烷烃中，只有一种一卤代物的，甲烷和乙烷符合，以及
甲烷型的新戊烷和乙烷型的2,2,3,3—四甲基丁烷符合，共4种。故应选C。
例8 若
萘分子中有两个氢原子分别被溴原子取代后所形成的化合物的数目有 ( )
A. 5 B. 7 C. 8 D. 10
解析：萘环上只有两种不同的氢原子：??和??，二取代物的组合有3种情况：???：3种，???：4种，???：3种，共10种同分异构体。
例9 有三种不同的基团，分别为－X、―Y、―Z，若同时分别取代苯环上的三个氢原子，能生成的同分异构体数目是( ) A. 10 B. 8 C. 6 D. 4 解析：邻位3种：XYZ，XZY，ZXY；邻间位6种：XY?Z，XZ?Y，YX?Z，YZ?X，ZX?Y，ZY?X；间位1种：X?Y?Z，共有10种。 例7：分子结构中含有两个?CH3、一个?CH2?、一个 基、一个 ?OH，且属于酚类的同分异构
体有6种，其结构简式为：__________、_________、_________、_________、_________、__________。 解析：由于是酚类，且只有3个取代基，实际上是?C2H5、?CH3、?OH三个基团的组合。三取代基处于邻间位，共有6种：XY?Z，XZ?Y，YX?Z，YZ?X，ZX?Y，ZY?X。
例10下面是稠环芳香烃中蒽和并五苯的结构简式：
由于取代烃的位置不同，产生的异构现象称为官能团位置异构。一氯并五苯有 个异构体；二氯蒽有 ?填数字?个异构体。 解析：由下列图示中可知，并五苯有两个对称面，分子中碳原子上连接的氢原子有4种位置：?、?、?、?，故其一氯并五苯应有4种。蒽也有两个对称面，分子中碳原子上连接有3种氢原子：4个??氢原子、4个??氢原子、两个??氢原子，按照组合原则，???有3种，???有4种，???有2种，???有3种，???有2种，???有1种，一共有15种，故二氯蒽应有15种。
答案：4；15
例11联苯? ?由两个苯环通过单键连接而成。假定二氯连苯分子中，苯环间的单键可以自由旋转，理论上由异构而形成的二氯联苯共有 ? ? A? 6种 B? 9种 C? 10种 D? 12种 解析：每个苯环上只有三种不同的H原子：?、?、?，用定一移二法时要注意等效氢的存在。同一苯