E ．聚苯乙烯，非晶聚合物，非极性，分子堆砌松散，在室温下有溶剂可溶

F ．PMMA ，极性非晶聚合物，分子堆砌松散，室温下可溶于极性溶剂 G ．聚对苯二甲酸乙二酯，同C

H ．硫化橡胶，分子间交联，无溶剂可溶，可溶胀 I ．固化的环氧树脂，分子间交联，无溶剂可溶，可溶胀

11．用磷酸三苯酯（δ1=19.6）作PVC （δPVC ＝19.4）的增塑剂，为了增加相溶 性，尚需加入一种稀释剂（δ2=16.3，分子量M=350），试问这种稀释剂的最适量是多少？ 答：混

δ=δ1φ1+δ2φ2=δ1φ1+δ（） 21-φ1 δPVC =δ混=19.4

∴19.6φ1+16.3-16.3φ1=19.4 φ1=φ2==0.061

所以，可加入的这种稀释剂的体积分数为0.061。

12．由于乙烯醇单体不稳定，聚乙烯醇由聚醋酸乙烯酯水解制得。纯的聚醋酸乙烯酯（0%水解）是不溶于水的，然而随着水解度的增加（直至87%水解度）聚合物变得更易溶于水。但是，进一步提高水解度却减少了室温下的水溶性。简要解释之。并对下列三种物质的耐水性进行排序：聚醋酸乙烯酯，PV A ，维尼纶。

答：纯的聚醋酸乙烯酯是不溶于水的，可以在酸或碱催化时发生醇（水）解。随着水解的进行，分子链上的醋酸根逐渐转变成羟基，羟基的亲水性使聚合物变得更易溶于水。但是水解度增加到87%以后，大量的羟基易形成分子间氢键，使分子间作用力大于水与聚合物之间的相互作用力，此时聚合物在室温下的水溶性下降。 耐水性：聚醋酸乙烯酯 >维尼纶 >PV A

要进行PV A 缩甲醛反应：是将水解制备的PV A 溶解于热水中，经过纺丝、拉伸形成部分结晶的纤维（晶区不溶于水，但是无定型区亲水，且能溶胀），在酸做催化剂，使纤维与甲醛缩合反应。由于几率效应，缩醛化并不完全，尚有孤立的羟基存在。 第三章 高聚物的分子量及其分子量分布

4．今有分子量为1×104和5×104的两种高聚物，试计算： A ．在分子数相同的情况下共混时的M n 和M w 。 B ．在重量相同的情况下共混时的M w 和M n 。 答案：A ：在分子数相同的的情况下共混时

N (1?104+5?104) =3?104 M n = 2N M w ∑n M = n M i i i i 2i = i

N ∑M i 2N M i i i

1?10)+(5?10)(= 1?10+5?10424 4 42 =4.33?104

B ：在重量相同的情况下共混时 M n = M w = m =n 2w w w +

1?1045?104 =1.67?104 2

n M ∑i i n M i i i i ∑w M = w i i i i i =

w (1?104)+w (5?104) 2w =3?104

注：式中N 指分子数； i 指i 分子的摩尔数；w 指重量； n

m i =n i M i ?i 分子的质量=i 分子的摩尔数?i 分子的分子量

5．在25℃的Θ溶液中测得浓度为7.36kg/m3的聚氯乙烯溶液渗透压数据为270Pa ，求此试样的分子量和第二维利系数A 2（R=8.314J/K·mol ），并指出所得分子量是何种统计平均值。

答案：对于高分子溶液，膜渗透压、分子量及溶液浓度之间有如下关系： ∏1

=RT (+A 2C ) C M

因为是Θ溶液，所以A 2=0

（摄氏温度换算成开尔文温度为：25+273.15=298.15K） 3

因此，分子量为6.75?104(g /mol ) ，是数均分子量。

8．今有聚甲基丙烯酸甲酯的苯溶液，初始浓度C0=0.1190g/100ml，在25℃测出溶剂的平均流出的时间t0=271.7秒，溶液的流出时间测定如下： 1C ′ 2C ' 113 ' 2 C 3C

' 453.1 385.5 354.1 325.1 453.2 385.8 354.2 325.3 453.1 385.7 354.2 325.3

试求特性黏度[η]，然后用下面公式计算平均分子量 [η]=4.68?10-5M 0.77 答案：将已知条件列表： 1C ′ 2 C ' 113 2 C ' 3 C '

453.1 385.5 354.1 325.1 453.2 385.8 354.2 325.3 453.1 385.7 354.2 325.3 t (平均)

453.1 385.7 354.2 325.2 ηt 1.668 1.420 1.304 1.197 r = t 0

0.668 0.420 0.304 0.197 sp =ηr -1C

0.00119 0.000793 0.000595 0.000397 （g/ml） ln η429.9 442.2 446.1 452.9 C ηsp

561.3 529.6 510.9 496.2 C 1' 4

C 311.0 311.3 311.1 1 ' 4

C 311.0 311.3 311.1 311.1 1.145 0.145 0.0002975 455.1 487.4 η

利用表中数据作图，将上图两条直线推至C=0处，得出截距根据公式： 所以： [η]=465.0mL /g

[η]=4.68?10-5M 0.77465=4.68?10-5M 0.77 因此，粘均分子量 M v =1.22?109

11．从高分子溶液的光散射、渗透压和黏度的测定中，分别可以获得哪些有关高分子结构的信息？ 答案：

光散射法测重均分子量方法可以得到下列参数：M w 、A 2、χ1、S 2、h 2 膜渗透压法测数均分子量方法可以得到下列参数：M n 、A 2、χ1、θ 黏度法测黏均分子量方法可以得到下列参数：M η、[η]、[η]M 、α、 12．试举出三种热力学参数，用它们对聚合物溶解性能进行判断，在什么情况下溶剂是良溶剂、一般溶剂、Θ溶剂、非溶剂。 注：扩张因子是没讲的内容！ 第四章 非晶态高聚物 4．按要求绘制示意图

（1）两个不同分子量的线型非晶高聚物的形变—温度曲线和模量—温度曲线（试样M A ＞M B ）