重复性 对照液，连续进样5次，RSD≤2.0％ 拖尾因子 T之间。 五、配伍题
1． 请将下列氧瓶燃烧法时采用的吸收液与相应的药物配对。
?W0.05h2d1d1为极大峰至峰前沿之间的距离。T应在0.95～1.05
1、胺碘酮 (A)H2O2(30％)-NaOH(0.05mol/L)[1∶40]20ml 2、氟烷 (B)20％ H2O2液20ml 3、氯氮卓 (C)水20ml
4、磺溴酞钠 (D)NaOH(1mol/L)+水10ml+硫酸肼饱和液0.3ml 5、硫喷妥 (E)NaOH(1mol/L)20ml
答：1、(D) 2、(C) 3、(E) 4、(B) 5、(A)
第五章 巴比妥类药物的鉴别
一、选择题
1． 在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是( E )
(A)乙酰水杨酸 (B)异烟肼 (C)对乙酰氨基酚 (D)盐酸氯丙嗪 (E)巴比妥类
2． 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( E )
(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)结晶紫 (D)甲基红-溴甲酚绿 (E)以上都不对 3． 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( D )
(A)永停滴定法 (B)内指示剂法 (C)外指示剂法 (D)电位滴定法 (E)观察形成不溶性的二银盐 4． 在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是( D )
(A)咖啡因 (B)尼可杀米 (C)安定 (D)巴比妥类 (E)维生素E 5． 非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是( A )
(A)巴比妥类的Ka值增大，酸性增强 (B)增加巴比妥类的溶解度 (C)使巴比妥类的Ka值减少 (D)除去干扰物的影响 (E)防止沉淀生成
6． 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( E )
(A)永停滴定法 (B)加淀粉－KI指示剂法 (C)外指示剂法 (D)加结晶紫指示终点法 (E)以上都不对 7． 巴比妥类药物的酸碱滴定法的介质为( C )
(A)水-乙醚 (B)水-乙晴 (C)水-乙醇 (D)水-丙酮 (E)水-甲醇
8． 司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是( B )
(A)由于结构中含有酰亚胺基 (B)由于结构中含有不饱和取代基 (C)由于结构中含有饱和取代基 (D)由于结构中含有酚羟基 (E)由于结构中含有芳伯氨基
9． 在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是( E )
(A)增加巴比妥类的溶解度 (B)使巴比妥类的Ka值减小
(C)除去干扰物的影响 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不对 10．巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有( C )
(A)△-3-酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亚氨基 (D)酰肿基 (E)酚羟基 11．与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B )
(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫喷妥钠
12．巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )
(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亚氨基 (E)以上都不对
13．巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为甲醇钠的甲醇液，常用的指示剂为( C )
(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚兰 (D)酚红 (E)以上都不对 14．巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( C )
(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚兰 (D)结晶紫 (E)甲基红-溴甲酚绿 15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法( E )
(A)银量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法 二、不定项选择题
1． 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( C )。
(A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 (D)黄色 (E)紫堇色 2． 巴比妥类药物的鉴别方法有( CD )。
(A)与钡盐反应生产白色化合物 (B)与镁盐反应生产白色化合物 (C)与银盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物 (E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物 3． 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。
(A)弱碱性 (B)弱酸性 (C)易与重金属离子络和 (D)易水解 (E)具有紫外吸收特征 4． 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥？( A )
(A)与溴试液反应，溴试液退色
(B)与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物 (C)与铜盐反应，生成绿色沉淀 (D)与三氯化铁反应，生成紫色化合物
5． 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定？( ABC )
(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可 三、填空题
1． 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 白色 结晶或结晶性粉末，环状结构 与碱 共沸时，可发生水解
开环，并产生 氨气 ，可使红色石蕊试纸变_蓝_。巴比妥类药物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 易 溶
4
于水，而 难 溶于有机溶剂。
2． 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ，易发生 互变异构 ，在水溶液中发生 二 级电离，因此本类药物的水溶液
显 弱酸性 。
3． 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 白色沉淀 ，加热后，沉淀转变成为 黑色PbS 。 4． 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控制 酸性杂质 的量。
5． 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸碱滴定法 、提取重量法、HPLC法及电泳法等。 6． 巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_环状丙二酰脲_结构。另一部分为_取代基_部分。 四、是非题
(√)1．巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 (×)2．巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。
(√)3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。 (×)4．药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。 五、配伍题
(A)在弱酸性条件下与Fe3+
反应生成紫堇色配合物 (B)与碘化铋钾生成沉淀
(C)与氨制AgNO3生成银镜反应 (D)与AgNO3生成二银盐的白色沉淀 (E)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐
1．水杨酸的鉴别 ( A ) 2．巴比妥类的鉴别 ( D )
(A)经有机破坏后显硫的特殊反应 (B)与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色 (C)与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 (D)与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色 (E)与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物
3．司可巴比妥的特殊反应 ( B )4．硫喷妥钠的特殊反应 ( A ) (A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀 (B)在碱性条件下将高锰酸钾还原 (C)在HCl酸性条件下生成重氮盐
(D)在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色，生成铁的配合物 (E)在碱性条件下水解后用标准酸滴定
5．司可巴比妥的反应 ( B )6．水杨酸的反应 ( D ) (A)紫色堇洛合物 (B)绿色洛合物
(C)白色沉淀，难溶性于氨液中 (D)白色沉淀，可溶性于氨液中
7．巴比妥在碱性条件下与钴盐反应，现象是 ( A ) 8．硫喷妥钠在碱性条件下与铜盐反应，现象是 ( 9．苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应，现象是 ( C ) 10．巴比妥在碱性条件下与汞盐反应，现象是 ( 六、问答题
1． 请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？
答：巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀。 2． 如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？
答：甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色产物。
3． 如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？
B ) D ) 答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb
4． 简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？
答：性质：巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比
妥类的各种具体的结构。
鉴别反应：(1)弱酸性与强碱成盐。(2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。(3)与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络
合物。(4)利用取代基或硫元素的反应。(5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等。 5． 巴比妥类药物的酸碱滴定为何在水—乙醇混合溶剂中进行滴定？
答：基于巴比妥类药物的弱酸性，可作为一元酸直接以标准碱溶液滴定。由于在水溶液中溶 1． 药物的鉴别试验
答：药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药品质量检验工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。 2．一般鉴别试验
答：一般鉴别试验是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。 3．专属鉴别试
答：药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。 ４、色谱鉴别法
答：色谱鉴别法是利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为(Rf值或保留时间)进行的鉴别试验。度较小，生成的弱酸盐易于水解影响滴定终点，因此多在纯溶液或含水的醇溶液中或含水的醇溶液进行。 6． 简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征？
答：巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。在酸性溶液中，5,5-二取代和1,5,5-三取代巴比妥类药物因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在碱性溶液中，因电离为具有共轭体系的结构，故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电离的级数不同而变化。如： 在pH=2的溶液中因不电离无吸收；在pH=10的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收；在pH=13的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收。 7． 怎样用显微结晶法区别巴比妥与苯巴比妥？
答：取一滴温热的1％巴比妥类药物的酸性水溶液，放置在载玻片上，即刻析出固定形状的结晶 1． 药物的鉴别试验
答：药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药品质量检验工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。
2．一般鉴别试验
答：一般鉴别试验是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
3．专属鉴别试验
答：药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。
４、色谱鉴别法
答：色谱鉴别法是利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为(Rf值或保留时间)进行的鉴别试验。
可在显微镜下观察。 区别：巴比妥为长方形结晶；苯巴比妥为花瓣状结晶。