物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习. 下载本文

第三章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用

一、基本公式和内容提要 1. 偏摩尔量

定义:

其中X为多组分系统的任一种容量性质,如V﹑U﹑S...... 全微分式:

总和:

偏摩尔量的集合公式:

2. 化学势

定义

物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素,是决定物质变化方向和限度的函数的总称,偏摩尔吉布斯函数只是其中的一种形式。

3. 单相多组分系统的热力学公式

4. 化学势判据

等温等压、只做体积功的条件下

将化学势判据用于多相平衡和化学平衡中,得

多组分系统多相平衡的条件为:

化学平衡的条件为:

5.化学势与温度、压力的关系

(1)化学势与压力的关系

(2)化学势与温度的关系

6.气体的化学势

(1)纯组分理想气体的化学势

理想气体压力为

(标准压力

)时的状态称为标准态,

为标准态化学势,它仅是温度的函数。

(2)混合理想气体的化学势

式中:为物质B的分压;为物质B的标准态化学势;是理想气体混合物

中B组分的摩尔分数;是B纯气体在指定T,p时的化学势,p是总压。

(3)实际气体的化学势

式中:

为实际气体或其混合物中物质B的化学势;

为B的标准态

化学势,其对应状态是B在温度T、压力态,这个状态称为实际气体B的标准态;度。

7. 稀溶液中的两个经验定律

(1)拉乌尔定律

一定温度时,溶液中溶剂的蒸气压

、且假想具有理想气体行为时的状

分别为物质B的逸度系数和逸

与溶剂在溶液中的物质的量分数

。用公式表示为

成正比,其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸气压