则
因此
例5.试证明:(1)
(2)
(3)
证明:(1)由变组成系统的热力学基本方程
微分得:
(2)根据题意设S=S(T,V,nB,nc,…)则
微分得:
则:
∵
∴
移项得:
(3)由变组成系统的热力学基本方程
得:又
①
微分得:
代入①式得
例6.某纯气体的逸度可用
表示,
是T的函数,求证:
证明:
所以 (1
,
(2
比较式(1)和式(2)得
即
例7.两液体A, B形成理想液体混合物。在320 K,溶液I含3 mol A和1 mol B,总蒸气压为:5.33×104 Pa。再加入2 mol B 形成理想液体混合物II,总蒸气压为 6.13×104 Pa。
(1 计算纯液体的蒸气压 p A*,pB*; (2 理想液体混合物I的平衡气相组成 yB;
(3 理想液体混合物I的混合过程自由能变化ΔmixGm;
(4 若在理想液体混合物II中加入3 mol B形成理想液体混合物Ⅲ,总蒸气压为多少? 解:(1)
①
②
联立① 式与②式得:
(2)
(3)(4)
的真空容器中,加
例8.A、B两种纯液体形成理想溶液,在353K、容积为15入0.3
和0.5
,并处于气液两相平衡。已知该平衡系统的压力为
。假如气体为理想气体,容器
102.656kPa,液相中物质B的摩尔分数为
中液相所占的体积与气相的体积比可忽略不计。试求两种纯液体在353K时的饱和蒸汽压
及
。
和液相
解:因气体可视为理想气体,故可利用理想气体状态方程,求出气相量量。