第三章 不饱和烃习题(P112)

(一) 用系统命名法命名下列各化合物：

(1)

CH3CH2C1CH2CHCH3234(2) 对称甲基异丙基乙烯

CH3CH3CH=CHCH(CH3)2

4-甲基-2-戊烯

321123453-甲基-2-乙基-1-丁烯

(3) (CH)CHC32654CC(CH3)3

321(4)

CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3456

2,2,5-三甲基-3-己炔

3-异丁基-4-己烯-1-炔

(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：

Cl(1) ↓

C=CCH3ClFCH3↑ (2) ↑

C=CCH3CH2CH3Cl↑

(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯

F(3) ↑

BrC=CIHCl↑ (4) ↑

C=CCH2CH2CH3CH(CH3)2CH3↑

(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯

(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。

(1) 顺-2-甲基-3-戊烯

(2) 反-1-丁烯

132CH3CH3CH54C=CHCH3 HCH2=CHCH2CH3

顺-4-甲基-3-戊烯

(3) 1-溴异丁烯

1-丁烯 (无顺反异构)

(4) (E)-3-乙基-3-戊烯

CH3CH3C=CHBr

32154CH2CH3CH3CH2C=CHCH3

3212-甲基-1-溴丙烯

3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)

(四) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

CH3(1) CH3CH2C=CH2 + HClCH3CH3CH2CCH3

Cl(2) CF3CH=CH2 + HCl????(3) (CH3)2C=CH2 + Br2NaCl水溶液CF3CH2CH2Cl

(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OHBrBrb解释：a(CH or Cl- or H2O3)2CCHBr-2Bra 方式空间障碍小，产物占优HOH(4) CH3CH2CCH(1) 1/2(BH3)2(2) H , OH-CH3CH2CCHCH2O23CH2CH2CHO

(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)

OHCl(5)

OHCH3+ Cl2 + HCl2OCH+

3CH3CH3CH3(6)

(1) 1/2(BH3)2OH

CH3(2) H2O2 , OH-CH3(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)

CH3ClCH2Cl3HBrClCH3(7)

CH2500 CoCH2ROORCH2Br

(A)(B)Br(8) (CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3

BrO(9) CH3CH2CCH + HHgSO42OH2SO4CH3CH2CCH3

(10)

CH=CHCHKMnO43?COOH + CH3COOH

Br

O(1) O3(11)

(2) H2O , Zn

O300 Co(12)

+ Br2BrHBr

(13)

+ NaCC6H5CHHCC6H5

(14)

C=CC6H5HCH3CO3HC6H5COH

(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：

(1) (A)(B)(C)

(A)解：(B)(C)Br2CCl4x褪色褪色KMnO4褪色

x(B)CH3(CH2)4CCH(C)CH3

(2) (A)(C2H5)2C=CHCH3(A)解：(B)(C)Br2CCl4xH褪色褪色Ag(NH3)2NO3x银镜

(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？

H(1) (A)

H ， (B)

CH3C=CCH(CH3)2CH3C=CCH(CH3)2

H解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)

CH3 ， (B)

CH3

解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A)

， (B)

， (C)

解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)

， (B)

解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A)

， (B)

， (C)

解：(C)最稳定。 (6) (A)

CH3 ， (B)

CH2

解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。

(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：

(1) (A)CH3CHCH3(2) (A)(CH3)2CHCH2CH2(B)Cl3CCHCH3(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(CH3)3C

(C)(CH3)2CHCHCH3

解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A

(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。

(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3 (3) (CH3)3CCHCH3 (4) 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：

(1) CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (3) (CH3)2CCH(CH3)2 (4)

CH3

CH3

(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？

解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。

若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。

(十) 写出下列各反应的机理：

(1) 解：

CH=CH2HBrCH2CH3Br

CH=CH2H+CHCH3HCH2CH3Br -CH2CH3Br

(2)

CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH -CH3HHOH2

解：

CH31/2(BH3)2CH3BH2CH3CH333 H2O2 , OH -B

CH3HHOH

(3)

CH3BrHBrROORCH3

解：该反应为自由基加成反应：

引发： ROORh??or ? RO+ HBr2 RO

ROH + Br

Br增长：

CH3+ BrBrCH3

Br+ HBrCH3+ Br

CH3… …

终止： 略。

CH3(4)

CH3

(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+CH3H+解：

(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2

CH3 (箭头所指方向为电子云的流动方向!)

CH3分子内亲电加成CH3- H+CH3CH3

CH3CH3