仪器分析实验指导书邱会东 下载本文

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后,停止搅拌,读取平衡电位(注意:测定时,需由低浓度到高浓度依次测定)。在半对数坐标纸上作E~[F-]图,即得标准曲线,或在普通坐标纸上作E~㏒[F-]曲线。

如用袖珍计算器(CASIOfx—3600P),只需把测得数据输入计算器,求得回归直线的截距、斜率(即氟离子选择性电极的响应斜率)和相关系数,然后根据所测未知液的电位值,再输入到计算器上,立即可得所需数据。 3. 水样的测定

吸取水样50.00mL于100mL容量瓶中,加20mLTISAB溶液,用水稀释至刻度,把溶液全部转入塑料杯中,测定E值(测定水样之前,需用去离子水洗电极至空白电位-220mV)。记录水样电位值(E)。然后加入1.00mL10-3 mol·L-1氟标准溶液,同样测出E2,计算出其差值(△E=E1-E2)。 四、结果处理

1.在半对数坐标纸上以E对cF-作图绘制标准曲线,求出该氟离子选择性电极的响应斜率。

2.根据所测水样的E值从标准曲线上查出氟离子浓度,计算水样中氟的浓度cF-(mol·L-1)。

3.根据步骤3一次标准加入法所得和实际测定的电极响应斜率代入下述方程:

csVscF-=Vx?Vs(10△E/S-1)-1

计算水样中氟离子浓度。式中cs和Vs分别为标准溶液的浓度和体积。cF-和Vx分别为试液的氟离子浓度和体积。 五、 思考题

1. 本实验中加入总离子强度调节缓冲溶液的目的是什么? 为什么要把氟电极的空白值洗至-220mV?

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实验二十一 水中I-和Cl-的连续测定(电位滴定法)

一、实验目的

1. 学会电位滴定中的PHS-2型酸度计或ZD-2型自动电位计的使用方法。 2. 掌握电位滴定法连续测定水样中I-、Br-、Cl-的原理和方法。

二、实验原理

当滴定剂与水中数种被测离子生成的沉淀的溶度积差别较大时,可不预先分离而进行连续滴定。以银电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用AgNO3标准溶液连续滴定水中同时存在的I-、Br-、Cl-。由于Ksp·10-17, Ksp·10-13, AgI=8.3×AgBr =4.95×

----10Ksp·AgCl =1.77×10,故滴定突跃的先后顺序是I、Br、Cl。

本实验以水中同时存在I-和Cl-为例,学习这种方法。从它们的溶度积可知,当用AgNO3标准溶液滴定时,首先生成沉淀的是AgI。

Ag+ + I- = AgI ↓ 黄色

随着AgNO3标准溶液的加入,当[Ag+][Cl-]≥Ksp·AgCl时,且水中Cl-的含量不太高时,可认为AgI沉淀完全后,AgCl才开始沉淀: Ag+ + Cl- = AgCl↓ 白色

用银电极为指示电极时,25℃时溶液中Ag+的活度(a Ag+)与电极电位的关系

是 φAg+ / Ag = φ0Ag+ / Ag + 0.059 lg[Ag+] = φ0Ag+ / Ag-0.059pAg

滴定至计量点附近pAg发生突跃,而引起银电极电位突变。如用饱和甘汞电极作参比电极与之组成原电池,则滴定过程中,计量点附近的pAg两次突跃便会引起电池的电动势两次突变而指示I-和Cl-的滴定终点。

应该指出,为了抑制卤化银对水中Ag+和卤素离子的吸附作用,可以在水样中加入Ba(NO3)2或KNO3溶液。

三、仪器与试剂

1. PHS-3B型酸度计,电磁搅拌器,铁芯玻璃搅拌棒若干,银电极,双盐桥饱和甘汞电极,酸式滴定管50mL1支,烧杯100mL2个,量筒50mL1个,移液管25mL1支。

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2. 0.05mol/LAgNO3标准溶液。 3. Ba(NO3)2或KNO3(分析纯AR)。

四、实验内容

(一)准备

1. 认真仔细阅读仪器使用说明书。接通电源,预热。

2. 用移液管吸取25mL含Cl-、I-的水溶液,放入100mL烧杯中,加入25mL去离子水,加入0.5gBa(NO3)2固体,放入铁芯玻璃搅拌棒一根。 (二)用PHS-3B型酸度计测定步骤 (1)起始电池电动势的测定

1)将Ag电极和饱和甘汞电极用电极夹固定,分别与仪器的“+”端和“-”端相连并插入水溶液中。仪器置于-mV档。

2)开动电磁搅拌器,搅拌数分钟。按下读数开关(14)调节分档开关位置,使电表能指示出-mV读数。分档开关指示值加上电表指示值乘以100即为测定的毫伏数——起始电池电动势。

测量完毕,松开读数开关。

(2)初测突跃范围:搅拌下,自滴定管缓慢滴入0.05mol/LAgNO3溶液,仔细观察电池电动势的变化和AgNO3溶液的用量。当电池电动势变化较大时,放慢滴定速度,求出计量点的大致范围(准确到1 mL范围内)。

滴定完用去离子水清洗电极。

(3)另外取含I-、Cl-的水样,根据初测计量点的大致范围,在电池电动势突跃范围前后,每次滴加0.1 mL0.05 moL/LAgNO3,搅拌片刻,读取并记录相应的电池电动势,这样可准确地测出两个电位突跃所对应的消耗AgNO3溶液的体积。再重复测定一份水样。

(三)用ZD-2型自动电位滴定计测定的步骤 ZD-2型自动电位滴定计的面板结构如图2所示。

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图2 ZD-2型自动电位滴定计

1-指示电表;2-甘汞电极接线柱;3-玻璃电极插孔;4-读数开关;5-校正器;6-电源指示灯;7-温度补偿调节器;8-选择器;9-预定终点调节器10-滴液开关;11-预控制调节器;12-滴定开始按钮;13-工作开关;14-终点指示灯;15-转速调节器;16-滴定指示灯;17-搅拌开关;18-电磁阀选择开关;19-搅拌指示灯。

1. 将银电极和饱和甘汞电极用电极夹固定,分别与仪器的“+”端及“-”端相连,将滴定开关放在“-”位置上。把滴定毛细管插入水样中,管端与电极下端应在同一水平位置。用电磁搅拌器搅拌数分钟,测定起始电池电动势。

2. 采用手动操作方式,与使用PHS-2操作步骤中第3、(2)一样进行初测。根据所得数据,用作图法或计算法,求出两个计量点的电池电动势E SP·1和E SP·2,即可对一批同样的水样进行自动电位滴定。

3. 自动电位滴定法的操作步骤

(1)将选择器旋到“终点”位置,按下读数开关,旋转预定终点调节器,使电表指针在ESP·1值。然后将旋转钮转到mV位置。

(2)将滴定装置的工作开关调到“滴定”位置。

(3)取一份水样。将电极和毛细管一起插入水样中,开始搅拌。

(4)按下滴定开始开关至滴定指示灯和终点指示灯同时亮,自动滴定开始。 (5)当滴定器终点指示灯熄灭,读取并记录消耗AgNO3溶液的体积V1,即为滴定I-的AgNO3溶液用量。

(6)按同样方法,预设第二个计量点的电池电动势E SP·2值。使仪器自动滴定至终点,读取并记录AgNO3溶液的用量V2,即为滴定Cl-的AgNO3溶液的用量。

按同样方法重复测定一次。

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(四)测定结束后,切断仪器电源,清洗电极和滴定管,用滤纸擦干银电极,放回电极盒。

五、实验结果记录与计算

1. 按下表内容逐项记录与计算

V AgNO3 (mL) E (mV) △E (mV) △V (mL) △E /△V △2E /△V2 2. 绘制滴定曲线与水样中I-和Cl-的含量计算

以滴入AgNO3标准溶液的用量V(mL)为横坐标,相应的电池电动势E(mV)为纵坐标绘制滴定曲线。用二次微商法确定两个计量点对应的AgNO3标准溶液体积(mL),计算水样中I-和Cl-的浓度或含量(mol/L或mg/L)。

3. 应用自动电位滴定法测得的AgNO3标准溶液体积,直接计算水样中I-和Cl-的含量或浓度。

六、注意事项

1. 每次滴定结束,均需清洗电极。如银电极表面变黑时,用稀HNO3溶液浸泡几秒钟,然后用去离子水冲洗,用滤纸擦去附着物。

2. 滴定过程中,接近计量点时,往往电位平衡比较慢,要注意读取平衡电位值。 七、思考题

--本实验中,Ksp·AgI < Ksp·AgCl,所以用AgNO3溶液滴定水中I和Cl时,AgI首

先沉淀,而AgCl后沉淀。能否得出凡溶度积小的就先沉淀的结论?为什么?