天然产物复习思考题 下载本文

苷、β-吸电子基取代的苷酶催化水解:酶是活性高,专属性强的生物催化剂,其割裂苷键的条件比较温和,苷元不发生结构变化,且又能获得有关苷键构型情况 氧化开裂法:用过碘酸氧化邻二醇,使苷类或多糖的糖环开裂,可以容易的进行酸水解,得到完整的苷元,避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类(如人参皂苷)。

复习思考题(四)

四、填空题

4、蒽醌类是指具有(1)基本结构的化合物的总称。 5、羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有(2)个吸收峰。 四、填空题

O(1)

O(2)5

五、简述题

1、萱草根中含有下列几种蒽醌类成分,根据下面分离流程,各成分应在哪个部位获得,请填入空格。

OHOOHOHOOHCOOHOA 大黄酸OHOHOHOB 大黄酚OCH3OOCH3CH3OOCH3CH3OC 决明蒽醌OD 决明蒽醌甲醚CH3

萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化黄色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶( )1

Na2CO3液酸化黄色沉淀NaOH液橙黄色结晶酸化( )黄色沉淀2

丙酮重结晶金黄色结晶( )3

重结晶乙醚液5%Na2CO3乙醚液1%NaOH乙醚液浓缩结晶丙酮重结晶橙黄色结晶4 ( )乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇

2、某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷,如果成分乙是有效成分,试设计一个适合于生产的提取分离工艺。

OHOOHCOOHOHOOHOHO甲HOO乙CH3

OHOOHOCH3O丙O丁

3、止血药血当归的根茎中含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等蒽醌类成分及其

苷,另含有糖类、蛋白质等成分,试设计一个提取分离大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的流程。并写出大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的化学结构。 4、虎杖根中主要含有下列成分,设计提取分离流程。

1. R1=H R2=COOH 2. R1=CH3 R2=H 3. R1=CH3 R2=OH 4. R1=OCH3 R2=CH3

5、醌类化合物有哪些重要显色反应?

6、醌类化合物的酸性大小与结构有何关系? 7、丹参醌Ⅱ、大黄酸、茜草素的结构分别是什么?大黄酸具有哪些显色反应? 8、蒽醌类化合物的紫外光谱? 五、简述题

1、(1)A(2)C(3)B(4)D

2、该中药的乙醇浸膏用乙醚溶解,过滤,滤液用5%碳酸氢钠萃取,取乙醚层,将该乙醚层用5%碳酸钠萃取,取水层,酸化,得黄色结晶就是乙。

样品干燥后粉粹 萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化 黄 色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶( )Na2CO3液酸化黄色沉淀重结晶乙醚液5%Na2CO3乙醚液 1%NaOH乙醚液浓缩 NaOH液橙黄色结晶酸化( )黄色沉淀丙酮重结晶金黄色结晶( )

结晶丙酮重结晶橙黄色结晶( )乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇3、

4、

5、(1)Feigl的反应;醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应,生成紫色化

合物。

(2)无色亚甲蓝显色试验;无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。

(3)Borntrager反应;在碱性溶液中,羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。

(4)Kesting-Craven反应;当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,呈蓝绿色或蓝紫色,可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。 (5)与金属离子的反应;蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色,可用于鉴别。如果核上只有一个α-OH或一个β-OH或二个OH不在同环上,显橙黄色至橙色;如已有一个α-OH,并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色,若在间位则显橙红色至红色,在对位则显紫红色至紫色。

6、醌类化合物多具有酚羟基,呈酸性,易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目

及位置不同,酸性强弱也不一样。一般规律如下:

(1)带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者,一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同,能溶于NaHCO3水溶液。

(2)如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上,属插烯酸结构,酸性与羧基类似。 (3)由于α-羟基蒽醌中的OH与C=O 形成分子内氢键,β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌衍生物。α-羟基蒽醌的酸性较弱,不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。 (4)羟基数目越多,酸性越强。随着羟基数目的增加,无论α位或β位,其酸性都有一定程度的增强。

蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为:含COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物:用碱性不同的水溶液(5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液)依次提取,其结果为酸性较强的化合物(带COOH或二个β-OH)被碳酸氢钠提出;酸性较弱的化合物(带一个β-OH)被碳酸钠提出;酸性更弱的化合物(带二个或多个α-OH)只能被1%氢氧化钠提出;酸性最弱的化合物(带一个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。