为mmol?L?1）分别为0.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，测得吸光度分别为0，0.43，0.58，0.72，0.85，1.00。取0.5 mL血清加入9.5 mL 4 ?三氯乙酸沉淀蛋白质后，清液喷入火焰测得吸光度为0.68。求血清中钙含量为多少？如果血清中含有PO43?，所得结果是偏高还是偏低？为什么？ 解：已知A?Kc，测定钙的标准曲线图如下

1.00.80.6A0.40.20.002c/(mmol/L)4

3?

从图上可得吸光度值为0.68的血清中钙的含量为2.4mmol?L?1。如果血清中含有PO4，由于与Ca生成难挥发的Ca2P2O7，将会使测定结果偏低。

22． 用原子吸收法测定矿石中钼含量。制备的试样溶液每100 mL含矿石1.23 g，而制备的钼标准溶液每100 mL含钼2.00 ? 10?3 g。取10.00 mL试样溶液于100 mL容量瓶中，另一个100 mL容量瓶中加入10.00 mL试样溶液和10.00 mL钼标准溶液，定容摇匀，分别测得吸光度为0.421和0.863，求矿石中钼的含量。 解： cx?AxAS?AxcS?0.4210.863?0.4211.9?10?32?

?2.00?10?3g/100mL?1.9?10?3g/100mL

? 矿石中钼的含量为

g/100mL1.23g/100mL?100%?0.155%。

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第八章 电化学分析导论

1． 答：液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间，由于离子扩散通过界面的速率不同

有微小的电位差产生，这种电位差称为液接电位。 2． 答：负极：电子流出的极 正极：电子流入的极 阴极：接电源负极 阳极：接电源正极

3． 答：指示电极：在电化学测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极 参比电极：在测量过程中，具有恒定电位的电极 4：解：

左： Zn2? + 2e = Zn ?左=??2?Zn,Zn +

0.0592222?? lg??Zn?=-0.764+

0.0592 lg0.1

=-0.793V

右： Ag??e?A g?? ?0.0592lg?Ag???右??Ag??,Ag?0.799?0.0592lg0.01

=0.681V

E??右??左

1??0.7 ?0.68?? 93=1.474V

E?0，所以是原电池。 5.解：

左边： 2HA?2e?H2?2A

?

? ?左??H?，H?0.0592lg??H?2?? =0.0592lg??H?

???左??H??，H2???0.0592lg?H??

E??右??左

0.41?30.2?44?? lg0.0?5H92??? 0.0592?g??lH???0 .1 27 / 47

??H????1.4?1?30mol /lHA?H???A

?H???A?K?????? ?HA? =

1.4?10?3?0.1160.215

=7.6?10?4 6.解：E??右??左 0.92?10.2?4?4左3

?左??0.6767V

左边：CdX2??4?2e?Cd?4X

??左??Cd2?,Cd?0.05922lg?2??Cd?? Cd2??4X?CdX2?4

2?K?CdX4??稳???2??4 ?Cd????X??2? ?2???CdX4??Cd????K?4

稳??X??

2???CdX4??左???Cd2?,Cd?0.05922lg?

K?4稳??X???0.6767??0.403?0.05922lg0.2K稳?0.150?4K7.0?1011稳?

7.解：

E??右??左 ?左??0.648V7

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0.89?3

0.2?4?4左3

CdX2?2e?Cd?2X?

??0.0592lg?2?左??Cd2?,Cd?2?Cd?? Cd?2X??CdX2

K??2?2sp?Cd?????X?? ?Cd2????Ksp?

??2?X????0.0592Ksp左??Cd2?,Cd?2lg?X?2

????0.6487??0.403?0.0592Ksp2lg?0.02?2Ksp?2.0?10?12

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第九章 电位分析法

1.答：玻璃膜的化学组成对电极的性能影响很大，纯SiO2制成的石英玻璃就不具有响应氢离子的功能。如果在石英玻璃中加入碱金属的氧化物?如Na2O?，将引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交换电位。当玻璃电极浸泡在水中时，溶液中氢离子可进入玻璃膜与钠离子交换而占据钠离子的电位。由于氢离子取代了钠离子的电位，玻璃膜表面形成了一个类似硅酸结构的水化胶层。当被氢离子全部占有交换电位的水化胶层与试液接触时，由于它们的氢离子活度不同就会发生扩散，氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布，从而产生电位差，形成相界电位?E外?。同理，膜内表面与内参比溶液两相界面也产生相界电位?E内?，显然，相界电位的大小与两相间的氢离子活度有关，其关系为：

E外?K外?0.059lgaH?aH?aH?aH?，内外，

外E内?K内?0.059lg

内因此，玻璃膜内外侧之间的电位差为

E膜?E外?E内?0.059lgaH?外aH?

内作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电位应包含有内参比电极的电位，即： E玻?E内参?E膜

9pH或 E玻?K?0.05V

2.答：由于K无法测量，在实际测定中，溶液的pHx是通过与标准缓冲溶液的pHs相比较而确定的。用电位法测定溶液的pH时，先用标准缓冲溶液定位，然后直接在pH计上读出试液的pH。注意的事所选择的标准缓冲溶液的pHs尽量与未知液的pHx接近，这样可以减小测量误差。 3.答：?1?银电极 ?2?银电极 ?3?Al4.解：

终点二分之一时 pH?4.1 8 此时 aH??10?4.183?离子选择性电极 ?4?铂电极

?6.6?10?5

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