18、解：①

0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018?0.1021(mol/L)5S?0.000354x?G?x可疑?x0.1027?0.1021??1.695 S0.000354查表2-6，??0.05，测定6次，G临界值?1.89G计算?G临界值 ?0.1027mol/L这个数据应保留②x?0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018?0.1021(mol/L)5S?0.000354S0.000354RSD??100%??100%?0.35%0.1021x

19、解：

u?x?tSnP?95%时，t0.05,5?2.5710.56?2.74?0.59 6P?99%时，t0.01,5?4.0320.56?2.74?0.926u?2.74?2.571?u?2.74?4.032?第三章 滴定分析法概论

7、解：不可直接配制标准溶液的物质：

NaOH，化学性质不稳定 HCl，不是固体，难得到纯净物 H2SO4，不是固体 KMnO4，难制得纯度高的纯净物

Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定

9、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低 (2)0.1248 > 0.1238，结果偏高

(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低 (4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高

10、写出下列各体系的质子条件式。 解：(1)NH4H2PO4：

[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：

[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-] (3)NaOH(C1)+NH3(C2)：

[H+]+C1+[NH4+]=[OH-] (4)HAc(C1)+NaAc(C2)：

[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2)：

[H+]+C2=[OH-]+[CN-]

11、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[H+]

② 2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]

12、写出c mol/L Zn2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。 解：cZn2+=2c Zn[Fe(CN)]=2c

2

6

[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[Fe2+]=c

6[Fe(CN)64-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+ [CN-]+[HCN]=6c

15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液20~25mL，问应取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？ 解：Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3

mNa2CO3?(cV)HCl?MNa2CO32

V=20mL时：mNaCO2320?10?3?0.10?106??0.11g

225?10?3?0.10?106??0.13g

2V=25mL时：mNaCO23差减称量法两次称量，误差为±0.2mg。 ∴称量误差不能小于0.1％。

16、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。

解：HCl+NaOH==NaCl+H2O

2HCl+CaO==CaCl2+H2O

THCl/NaOH?40?0.004374?0.004793g/mL 36.5THCl/CaO56??0.004374?0.003355g/mL 36.5?2

17、解： CaCO3 ~ 2HCl

n碳酸钙?11nHCl?(0.2600?25?0.1225?13.00)?2.454(mmol)22 M碳酸钙?n碳酸钙100.09?2.454?10?3w碳酸钙??100%??100%?98.2%ms0.2500

18、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δδ

HA-=δA2-。计算：①H2A

H2A=δHA-；pH=6.22

时，

的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。

解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22

②pH?

1(pKa1?pKa2)?4.07 2第四章 酸碱滴定法

1、下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？