中药化学

第一章

1、 中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、 有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分

第二章

一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等 二次代谢：

醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物

莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱

第2节

中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法

（选择）溶剂的选择溶剂按极性分：

1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） ○

优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类

2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） ○

优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。 适用于：苷类、生物碱、有机酸

通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 ○

优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法：

（1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏

（5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。

2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法

（根据极性选择试剂）极性 弱→强 ：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水

色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力）

吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分

氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷）

聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂

（２）凝胶色谱（原理：分子筛作用—分子大小不同而被分离） （３）离子交换色谱（混合物中各成分的解离度差异）

（４）大孔树脂色谱（具多孔结构，物理吸附有选择地吸附有机物质达到分离的目的） （5）分配色谱（分配系数）：

正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质）

反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）

5、中药有效成分的波谱测定

（1）IR（红外光谱）：功能基的确认、芳环取代类型的判断

（2）UV（紫外光谱）：判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目 （３）NMR:

氢核磁共振：质子类型、氢分布、核间关系 炭核磁共振：质子类型、炭分布、核间关系

二维核磁共振：化学结构间不同位置Ｈ之间的关系

（４）ＭＳ（质谱法）：确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架 （５）旋光光谱和圆二色光谱：化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位 置

第三章

（一）糖类化合物,通式为Cm(H2O)n,故称碳水化合物 糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称

糖的分类：单糖、低聚糖（又叫寡糖，2~9个）、多糖（10+）

CHOCHOHOHHOHCH2OHCH2OH D-(+)-甘油醛

L-(-)-甘油醛

D —— 相距醛（酮）基最远的手性碳上的羟基处在右边; L —— 相距醛（酮）基最远的手性碳上的羟基处在左边

Haworth式中：

D-型：-CH2OH在环上方 L-型：-CH2OH在环下方

α-构型: C1-OH与C5上取代基在异侧 β-构型: C1-OH与C5上取代基在同侧

纤维素：由葡萄糖以1β— 4 苷键连接而成。分子结构直线状，不易被稀酸或碱水解。 淀粉是葡萄糖分子以 1α－ 4 苷键组成的，按结构可分为直链淀粉（难溶于水）和支链淀粉（易溶于水）

肝素：含有硫酸酯的黏多糖，组分是氨基葡萄糖、艾杜糖醛酸和葡萄糖醛酸 透明质酸：由D-葡萄糖醛酸及乙酰D-葡糖胺连接而成的直链酸性黏多糖。

【糖的反应】

Molish反应：a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液层交界面有紫色环→含有糖或苷类 菲林反应：红砖色沉淀→含有还原糖（可鉴别还原糖和苷） 多伦反应：银镜或黑褐色的银沉淀

第2节

概念：苷是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合而成。

按苷键原子分类 根据苷键原子的不同，分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。 苷类的溶解性

（1）苷：极性大。在甲醇、乙醇、正丁醇中溶解度大，一般可溶于水 苷的糖基增多，极性增大，水溶性增加。 碳苷：碳苷在所有的溶剂中溶解度都很小。 （2）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。

（记住S\\N\\C的例子剩余为）

1.O-苷：红景天苷、毛茛苷等（醇苷）； 2.S-苷：黑芥子苷、白芥子苷 、萝卜苷 3.N-苷：巴豆苷

4.C-苷：牡荆素、芦荟苷，

Smith降解法是常用的氧化裂解法：高选择性、作用缓和 2 ◇

（1）苷键酸水解的难易规律：

按苷键原子的不同：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。

水解顺序：五碳糖苷 > 甲基五碳糖苷 > 六碳糖苷 > 七碳糖苷 > 糖醛酸苷 （2）碱催化水解

由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解，故苷很少用碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。 （3）酶催化水解

对难以水解或不稳定的苷，用酸水解法往往会使苷元脱水或异构化，而得不到真正的苷元，而酶水解条件温和（30～40℃）, 不会破坏苷元的结构，可得到真正的苷元。