(A)? ΔrHm (B)零 (C)TΔrSm (D) ?ΔrGm

2．298K时，电池反应H2(g) + (1/2)O2(g) ===H2O(l) 所对应的电池标准电动势E MF,1，反应2 H2O(l) === 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势EMF,2，则EMF,2和EMF,1的关系为：（ ）。

(A)EMF,2= -2EMF,1 (B)EMF,2=2EMF,1 (C)EMF,2= -EMF,1 (D)EMF,2= EMF,1

3. 在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（）。 (A) 零 （B） EMF （C）不一定 （D）随温度、压力的数值而变化

4．已知25℃时，E?(Fe3+,Fe2+)=0.77V, E?(Sn4+,Sn2+)=0.15V。今有一电池，其电池反应为 2Fe3+(a) +Sn2+(a) = 2Fe2+ (a) +Sn4+ (a) ， 则该电池的标准电动势EMF?（298.15K）为（ ）。

（A）1.39V （B）0.62V （C） 0.92V （D）1.07V 5. 电池Hg(l) | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg(l)的电动势：（ ）。 (A)仅与a1，a3有关，与a2无关 (B)仅与a1，a2有关，与a3无关 (C)仅与a2，a3有关，与a1无关 (D)与a1，a2，a3均无关 6. 在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a (Cl-)无关的是：（ ）。 (A)Zn(s) | ZnCl2(aq) | Cl2(p) | Pt

(B) Zn(s) | ZnCl2(aq) | KCl(aq) |AgCl (s) | Ag (s) (C) Pt | H2(p1) | HCl(aq) |Cl2(p2) | Pt (D) Ag(s) | AgCl(s) | KCl(aq) |Cl2(p) | Pt

7. 通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的原电池为（ ）

(A)Ag(s) | AgCl(s) | HCl(aq) |Cl2(p?) | Pt (B) Pt | Cl2(p?) | HCl(aq) |AgCl (s) | Ag (s) (C) Ag(s) | AgNO3(aq) | | HCl(aq) | AgCl (s) | Ag (s) (D) Ag(s) | AgCl(s) | HCl(aq) | | AgNO3(aq) | Ag(s)

51

1 8.在25℃时， E1? =0.798V, 2?-

2Hg2?e?Hg ,2?-Hg?2e?Hg , E2? =0.854V。

1?Hg22 则25℃时， 的E3?为（ ）。 2Hg2??e-? （A）0.910V （B）0.056V （C）-0.056V （D）-0.910V

9. 在25℃时，电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg) (a2)中a1> a2，则其电动势E：（ ）。

(A) >0 (B) <0 (C) =0 (D) 无法确定

10. 298K时，质量摩尔浓度为0.1 mol·kg-1 和0.01 mol·kg-1HCl溶液的液接电势为EJ(1) 质量摩尔浓度为0.1 mol·kg-1 和0.01 mol·kg-1KCl溶液的液接电势为EJ(2) ，则有（ ）。 (A) EJ(1) =EJ(2) (B) EJ(1) >EJ(2) (C) EJ(1)

（ ）。

(A)正负极不变，阴阳极不变 (B)正负极不变，阴阳极正好相反 (C)正负极改变，阴阳极不变 (D)正负极改变，阴阳极正好相反 12.有甲、乙两电池如下，其电势关系为 。

甲 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt

乙 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║Cl2 ( p )?Cl2 ( p )│HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt

A. E甲 = 0.5E乙 B. E甲 = E乙 C. E甲 =2 E乙 D. E甲 = 4E乙 13．某电池可以写成如下两种形式：

甲 1/2 H2 ( p ) + AgI (s)→ Ag (s) + HI (a)

乙 H2 ( p ) + 2AgI (s)→ 2Ag (s) + 2HI (a) 则 。

A. E甲 = E乙，K甲 =K乙 B. E甲 ≠ E乙，K甲 =K乙 C. E甲 = E乙，K甲≠ K乙 D. E甲 ≠ E乙，K甲 ≠ K乙

14．电池 （1）Cu (s)│Cu (a Cu)║Cu (a Cu)，Cu

（2）Cu (s)│Cu

的反应均可写成Cu (s) + Cu

(a Cu)║Cu (a Cu)，Cu

2+

+

2+

+

+

+

(a Cu)│Pt (s) (a Cu)│Pt (s)

2+

2+

(a Cu) → 2Cu (a Cu)，此两电池的标准电池电动势E 及

电池反应的标准Gibbs自由能变化ΔrG 的关系为 。

A. ΔrG ，E 均相同 B. ΔrG 相同，E 不同

C. ΔrG 不同，E 相同 D. ΔrG ， E 均不同

15．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为 。

A. ΔrHm B. 零 C. TΔrSm D. ΔrGm

16．在下列电池中液接电势不能被忽略的是 。

52

A. Pt，H2 ( p )│HCl (a)│H2 ( p )，Pt

B. Pt，H2 ( p )│HCl (a )║HCl (a )│H2 ( p )，Pt C. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

D.Pt，H2 ( p )│HCl (a )│AgCl (s)，Ag?Ag，AgCl (s)│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

17．298K时电池Pt (s)，H2 ( p )│HCl (m)│H2 ( 0.1p )，Pt (s)的电池电动势为 。

A. 0.118V B. ?0.059V C. 0.0295V D. ?0.0295V

18．已知298K时，Hg2Cl2 (s) +2e → 2Hg (l) +2 Cl (a Cl ) φ

AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) φ

为 。

A. 0.050V B. ?0.170V C. ?0.085V D. 0.025V

19．在应用电位差计测定电池电动势的实验中，通常必须用到 。

A. 标准氢电极 B. 标准电池

C. 甘汞电极 D. 活度为1的电解质溶液

20．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为 。

A.正负极不变，阴阳极不变 B.正负极不变，阴阳极正好相反 C.正负极改变，阴阳极不变 D.正负极改变，阴阳极正好相反

21．标准氢电极是 。

A.Pt，H2 ( p )│OH (a OH = 1) B.Pt，H2 ( p )│OH (a OH =10 C.Pt，H2 ( p )│H (a H =10

)

) D.Pt，2 ( p )│H (a H = 1)

= 0.27 V， = 0.22 V，

当电池反应为Hg2Cl2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势

四．计算题

1.已知298.15K时有如下数据，物质 PbSO4(s) Pb SO4

0-1

ΔfHm/kJmol -918.4 1.63 -907.5

0-1

ΔfGm/kJmol -811.2 -24.3 -742.0

2-2+00

求298.15K时电池Pb－PbSO4 (s)│SO4││Pb│Pb(s)的E和 (аE/аT)P

2.已知298.15K时AgCl(s)的标准摩尔生成热为-127.04kJ/molAg(s)、AgCl(s)、Cl2(g)的标准

0

熵分别是42.702,96.11和222.95J/mol求298.15K时电池(Pt), Cl2(g) (P) │HCl(0.1mol/L) │AgCl－Ag(1)电池的电动势；（２）电池以可逆方式放电时的热效应；（３）电池电动势的温度系数。

－2

3.298.15K时电池Ag－AgCl(s) │HCl(a) │Hg2Cl2－Hg(l),Pt的电动势E=4.55×10V温度系

－4

数(аE/аT)P =3.38×10VK-1求298.15K时电池产生1F电量时电池反应的ΔG、ΔH、ΔS

4.(1)写出电池Zn(s) │ZnSO4(m=0.001,Υ=0.734) │PbSO4－Pb的电池反应(2)298.15K时实验 测得电池的电动势E=0.589V求电池反应的ΔG

2+

2-

53

04+2+02+3+4+2+2+3+

5.已知φ(Ce/Ce)=1.61V，φ(Fe/Fe)=0.77V，试将反应Ce+Fe =Ce+Fe设计成电池并求出反应在标准状态下的平衡常数。

6.写出下列电池Pb (s)│Pb

(a Pb=0.01)║Cl (a Cl =0.5)│Cl2 ( p )，Pt (s)的电极反应和

2+

电池反应，并计算298K时电池的电动势E、ΔrGm以及K ，并指明电池反应能否自发进行？已 知φ

= ?0.13 V，φ

2+

= 1.36 V。 (a Pb) → Sn

2+

7.将下列反应Sn (a Sn) +Pb (a Sn) +Pb（s）设计为原电池，计算298K

= 0.15V，φ

= ?0.13V。

4+

时电池反应的ΔrG 和平衡常数K 。已知φ

8.电池Sb (s)，Sb2O3 (s)│pH= 3.98的缓冲溶液║饱和甘汞电极，298K时测得电池电动势E = 0.230V；如果将pH= 3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E = 0.345V，试计算待测溶液的pH值。

9.计算298K时下列电池的电动势

Ag (s)，AgCl (s)│HCl (0.1m)│H2 ( 0.1p )，Pt 已知298K时φAgCl (s)在水中饱和溶液的浓度为1.245×10

mol · kg

= 0.80 V，

。设活度系数均为1。

= 0.22 V，φ

10．已知电池Zn (s)│ZnCl2 (0.008m)│AgCl (s)，Ag (s) 298K时的电池电动势为1.1604V，计算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时φ= ?0.76 V。

11．有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl (s)，Ag (s) 电极组成电池，并用盐桥隔开，测得电池电动势为0.18V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时φφ

= 0.22V，

= 0.699V。（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应；（2）计

算土壤溶液的pH值。

54

答案：

一、1. 答： √，2. 答：×，3. 答：×，4. 答：×，6. 答：×，7. 答：√，8. 答：×，9. 答：√，10. 答：×，11. 答：×，12. 答：√，13. 答：√。二、1、答： （-）

1

2Cl?（0.1 mol·kg?）? Cl2（p1）+2e?

1

（+）：Cl2（p2）+2e??2Cl?（b=0.1 mol·kg?） 电池：Cl2（p2）? Cl2（p1） E ? 0 2、答：阳；阴；正；负。

+1+1

3、答： Ag(b= 0.1 mol·kg?) = Ag(b= 0.01 mol·kg?) EMF =0.05916V 3、答：0.0535 V。 5、答：>0 ；?0。

-6

6、答：<。 7、答：1.25。 8、答：1.53×10。

9、答：电池及电极反应本身必须可逆；无液接电势；电池的工作条件可逆。

2+3+3+2+2+

10、答： Zn(s) | Zn (a) || Fe[a(Fe) ] , Fe [a(Fe) ] | Pt(s)。

11 液接界 盐桥 12正 负 13 不变 增加1V 14 相同 相同 不同 不同

15金属难溶盐 Ag (s) + Cl (a Cl ) →AgCl (s) + e ，Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl ) 16 甘汞电极 Hg (l)，Hg2Cl2 (s)│Cl (a Cl ) 17 对消法 Volt计 万用电表

18 氢电极 参比电极 参比电极 氢电极 玻璃电极

19 电势滴定 指示剂 20 =

三、1. 答：C，2. 答： C， 3. 答：A，4．答： B，5．答：A，6．答：D，7．答： C， 8．答： A ，9．答：A ，10．答： B ，11．答： B。12、B 13、C ,14、B,15、C,16、C ，17、C, 18、A,19、B,20、B,21、D

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