1. 将克拉佩龙方程用于H2Ｏ的液固两相平衡，因为Vm（H2Ｏ，1）＜Vm(H2Ｏ，s），所以随着压力的增大,则H2Ｏ（1）的凝固点将：( )

(A)上升 (B)下降 (C)不变 2. 克-克方程式可用于（ )

(A) 固-气及液-气两相平衡 (B) 固-液两相平衡 (C) 固-固两相平衡

3. 液体在其T, p满足克-克方程的条件下进行汽化的过程,以下各量中不变的是：( )

(A)摩尔热力学能 (B)摩尔体积 (C)摩尔吉布斯函数 (D)摩尔熵

4. 特鲁顿(Trouton)规则(适用于不缔合液体)。

?ΔvapHmTb????(A)21 J·mol－１·K－１ (B)88 J·K－１ (C)109 J·mol－１·K－１ 5、在a、b两相中都含有A和B两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （ ）

ααβαβ(A)?α?? (B)??? (C)???ABAAAB6、 100℃，101 325Pa的液态H2O(l)的化学势ml， 100℃，101 325Pa的气态H2O(g)的化学势mg ，二者的关系为（ ）

(A) m> m (B) m < m (C) m = m

7 、由A及B双组分构成的a和b两相系统，则在一定T、p下，物质A由a相自发向b相

转移的条件为（ ）

βββ(A)?α(B)?α(C)?αA??A A??B A??Bl

g

l

g

l

g

8、 某物质溶于互不相溶的两液相a和b中，该物质在a相以A的形式存在，在b相以A2形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ ）

(A)?α(A)??β(A2) (B)?α(A)?2?β(A2) (C)2?α(A)??β(A2)9、 理想液态混合物的混合性质是（ ）

(A)?mixV=0， ?mixH=0， ?mixS>0， ?mixG<0 (B)?mixV<0， ?mixH<0， ?mixS<0， ?mixG=0 (C) ?mixV>0， ?mixH>0， ?mixS=0， ?mixG=0 (D) ?mixV>0， ?mixH>0， ?mixS<0， ?mixG>0

10、 稀溶液的凝固点Tf与纯溶剂Tf*的凝固点比较，Tf

16

(A)溶质必须是挥发性的 (B)析出的固相一定是固溶体 (C)析出的固相是纯溶剂 (D)析出的固相是纯溶质 11、若使CO2在水中的溶解度为最大，应选择的条件是（ ）

(A)高温高压 (B)低温高压 (C)低温低压 (D)高温低压

12、25℃时，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利系数分别为4.18×10Pa和57×10Pa ，则在相同的平衡气相分压p(CH4)下，CH4在水中与在苯中的平衡组成（ ）

(A)x(CH4，水) > x(CH4，苯) ，(B)x(CH4，水) < x(CH4，苯) (C)x(CH4，水) = x(CH4，苯)

13、在一定压力下，纯物质A的沸点、蒸气压和化学势分别为Tb*、 pA*和mA* ，加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成Tb、 pA和mA ，因此有（ ）

(A) Tb*< Tb， pA*< pA， ,mA* Tb， pA*> pA， ,mA* >mA

(C) Tb*> Tb， pA*< pA， ,mA* >mA (D) Tb*< Tb， pA*> pA， ,mA* >mA

14、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数kf分别是20.2、9.3、6.9及39.7K·kg · mol-1。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是（ ）

(A)萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸

15、在20℃和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为5.5℃，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是（ ）

(A)冰-水 (B)冰-盐水 (C)干冰-丙酮 (D)液氨 16、 二组分理想液态混合物的蒸气总压（ ）

(A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间 (C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压 17、 A和B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（ ）。

（A）?mixH=0 （B）?mixS=0 （C）?mixA=0 （D）?mixG=0 18 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（）

(A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 (B)溶质必须是非挥发性的

9

6

17

(C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确

(D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压无关

19、40℃时，纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的两倍，组分A和B能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分A和B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A和B的摩尔分数之比

xA:xB=( )

(A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:3

20、组分A和B形成理想液态混合物。 已知在100℃时纯组分A的蒸气压为133.32kPa，纯组分B的蒸气压为66.66kPa，当A和B的两组分液态混合物中组分A的摩尔分数为0.5时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分A的摩尔分数是（ ）

(A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/2 21、在25℃时，0.01mol·dm-3糖水的渗透压力为Π1, 0.01mol·dm–3食盐水的渗透压为Π2,则 ( )。

(A)Π1＞Π2 (B)Π1＝Π2 (C)Π1＜Π2 (D) 无法比较

22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液态混合物，在T时，测得总蒸气压为29 398Pa，蒸气中丙酮的摩尔分数y2=0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571Pa，则在液相中氯仿的活度a1为 （ ）

(A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.813

23、在一定温度、压力下，A和B形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数xA/ xB=5，与溶液成平衡的气相中A的摩尔分数yA=0.5，则A、B的饱和蒸气压之比为（ ） (A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5 24．下列化学势是偏摩尔量的是 。

A． B. C． D． 。

?

25.在－10℃，p时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是 。

A．?G ＜0，?S体＞0，?S环＞0，?S孤＞0； B．?G ＞0，?S体＜0，?S环＜0，?S孤＜0； C．?G ＜0，?S体＜0，?S环＞0，?S孤＞0； D．?G ＞0，?S体＞0，?S环＜0，?S孤＜0。

26．下述化学势的公式中，不正确的是 。

A． ； B． ；

C．

27．在373.15K，10132Pa，

； D．

与

。

的关系是 。

18

A． C．

＞ ＜

； B． = ；

； D．无法确定。

28．只做膨胀功的封闭体系， 的值 。

A．大于零； B．小于零； C．等于零； D．无法确定。

29．某一过程?G = 0,应满足的条件是 。

A．任意的可逆过程；

B．定温定压且只做体积功的过程； C．定温定容且只做体积功的可逆过程； D．定温定压且只做体积功的可逆过程。

30．1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 。

A．?G = ?F B．?G ＞ ?F C．?G ＜ ?F D．无

法确定 31．纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是 。

A．S ； B．G ； C．蒸汽压； D．凝固热。

32．图中 点是稀溶液溶质的标准态。

A．a 点； B．b点； C．c点； D．d点。

33．温度为T时，纯液体A的饱和蒸汽压为pA，化学势为μA，在1 p时，凝固点为 ，

向A中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则pA、μA、Tf的关系是 。

A．pA＜pA ，μA＜μA ，

*

*

*

*

*

*

?

＜Tf ； B．pA＞pA ，μA＜μA ，

*

*

**

＜Tf ；

C．pA＞pA ，μA＜μA ， ＞Tf ； D．pA＞pA ，μA＞μA ， ＞Tf 。

?

34．在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是 。

A．?G B．?S C．?H D．?U

35．实际气体的化学势表达式为 ，其中标准态化学势为 。

??

A．逸度f=p的实际气体的化学势 B．压力p =p的实际气体的化学

??

C．压力p =p的理想气体的化学势 D．逸度f=p的理想气体的化学势

36．理想气体的不可逆循环，?G 。

A．＜0 B．=0 C．＞0； D．无法确定

37．在α、β两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是 。

A． B． C．

38．多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即 的值 。

A．＞0 B．＜0 C．=0 D．无法确定

四、计算题：

1、 400K,1mol理想气体由10Pa定温可逆压缩至10Pa，求该过程的Q、W、?H 、?S、?G、?U。

2、 计算：100℃，101.325kPa H2O(l) → 100℃，2×101.325kPa H2O(g) 的 ?G ？

5

6

19

3、 若纯A物质nA mol，纯B物质nB mol，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的?G？

?

4、 298K, p苯和甲苯组成的x苯= 0.6的理想溶液，现将1mol苯从x苯= 0.6的溶液中转移到x苯= 0.4的溶液中，求该过程?G的变化。（设不引起浓度上的改变）

?

5、 298K及 p下，将1mol苯溶于x苯= 0.4的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中?G的变化。

答案：

一、1、 对，2、 ，?3、 4、?5、 ?6、 对，7、 ?8、 ? 9、 10、 对，11 、 ?12、 对13、 ?14、 对，15 、 ?16、 ?17．错 18．错 19．对 20．错 21．错 22．错 23．对 24．错 25．错 26．错 27．错 28．错 29．错 30．对 31．对 二、1、答：(i)因为Vm(g)>> Vm(l或s) 所以p[Vm(g)- Vm(l)]=p Vm(g)或p[Vm(g)- Vm(s)]=p Vm(g) ；(ii)将蒸气视为理想气体，即Vm(g)=RT/p ；(iii)积分时，视?vapHm为与温度T无关的常数。

2、答：由克-克方程算得正丁烷在20℃时的饱和蒸气压p*（正丁烷，298.15K）=212.0kPa>40kPa ，3、答：氧气；乙炔气。 4、答：0.252；0.182。 5、答：0.454；0.568。6、答： ?? x,A(l,T)+RTlnxA。 7、答：0.25。 8、答：?? B(l,T)+RTlnxB

8

9、答：5.90×10。 10、 答：相等 ；减小；减小得慢。 （? ?B/?T）p= - SB= -S*m,B，而S*m,B(l)< S*m,B(g)

11、答：nAdVA+ nBdVB =0或 xAdVA+ xAdVB=0。12、答：纯物质的液-气或固-气两相平衡。

??S?13 答： SB?? 14、答：甲醇-乙醇。 ??n???B?T,p,n(C,C?B)15、答：?B= ?*b,B(l,T)+RTln(bB/b?)。 16、答：0.6；0.83；－819.36。

?17、答：MA；(Tf) ；?fusHm,A ；bB。 18、答：小于。19 答：?*2

??V?? ???nB?T,p,n(C,C?B) 20