13．如果规定标准氢电极的电势为1V，则可逆电池的E 值 ，可逆电极的φ值 。
14．某电池反应可写成（1）H2 ( p ) + Cl2 ( p ) == 2HCl (a ) 或 （2） 1/2H2 ( p ) + 1/2Cl2 ( p ) == HCl (a )，这两种不同的表示式算出的E值 ，E 值 ，ΔrGm值 ，K 值 。（填相同或不同）
15．AgCl (s)电极属于 电极，其电极反应为 ，其电极表示式可写为 。
16．实验室最常用的参比电极为 ，其电极表示式为 。 17．原电池的电动势常用 进行测定，而不能用 或 直接测定。 18．测定溶液的pH值，可以用 和一已知电极电势的 组成电池，常用的 是甘汞电极， 是氢离子指示电极，但由于制作和使用不方便，常用 作氢离子指示电极。
19．根据电动势突变时加入滴定液的体积确定被分析离子的活度的方法称为 ，该方法更适用于 难以监控滴定终点的反应。
20．原电池在定温、定压可逆条件下放电时，电池反应的ΔrHm ΔrUm（=，>，<）。
三、选择题：
1．原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：（ ）。
ΔrHm (B)零 (C)TΔrSm
ΔrGm
2．298K时，电池反应H2(g) + (1/2)O2(g) ===H2O(l) 所对应的电池标准电动势E MF,1，反应2 H2O(l) === 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势EMF,2，则EMF,2和EMF,1的关系为：（ ）。
(A)EMF,2= -2EMF,1 (B)EMF,2=2EMF,1 (C)EMF,2= -EMF,1 (D)EMF,2= EMF,1
3. 在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（）。 (A) 零 （B） EMF （C）不一定 （D）随温度、压力的数值而变化
4．已知25℃时，E(Fe3+,Fe2+)=0.77V, E(Sn4+,Sn2+)=0.15V。今有一电池，其电池反应为 2Fe3+(a) +Sn2+(a) = 2Fe2+ (a) +Sn4+ (a) ， 则该电池的标准电动势EMF（298.15K）为（ ）。
（A）1.39V （B）0.62V （C） 0.92V （D）1.07V 5. 电池Hg(l) | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg(l)的电动势：（ ）。 (A)仅与a1，a3有关，与a2无关 (B)仅与a1，a2有关，与a3无关
51
(C)仅与a2，a3有关，与a1无关 (D)与a1，a2，a3均无关 6. 在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a (Cl-)无关的是：（ ）。 (A)Zn(s) | ZnCl2(aq) | Cl2(p) | Pt
(B) Zn(s) | ZnCl2(aq) | KCl(aq) |AgCl (s) | Ag (s) (C) Pt | H2(p1) | HCl(aq) |Cl2(p2) | Pt (D) Ag(s) | AgCl(s) | KCl(aq) |Cl2(p) | Pt
7. 通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的原电池为（ ）
(A)Ag(s) | AgCl(s) | HCl(aq) |Cl2(p) | Pt (B) Pt | Cl2(p) | HCl(aq) |AgCl (s) | Ag (s) (C) Ag(s) | AgNO3(aq) | | HCl(aq) | AgCl (s) | Ag (s) (D) Ag(s) | AgCl(s) | HCl(aq) | | AgNO3(aq) | Ag(s)
1 8.在25℃时， E12?-
2Hg2?e?Hg ,=0.798V,
2?-Hg?2e?Hg , E2
=0.854V。 为（ ）。
1?Hg22 则25℃时， 的E32Hg2??e-? （A）0.910V （B）0.056V （C）-0.056V （D）-0.910V
9. 在25℃时，电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg) (a2)中a1> a2，则其电动势E：（ ）。
(A) >0 (B) <0 (C) =0 (D) 无法确定
10. 298K时，质量摩尔浓度为0.1 mol·kg-1 和0.01 mol·kg-1HCl溶液的液接电势为EJ(1) 质量摩尔浓度为0.1 mol·kg-1 和0.01 mol·kg-1KCl溶液的液接电势为EJ(2) ，则有（ ）。 (A) EJ(1) =EJ(2) (B) EJ(1) >EJ(2) (C) EJ(1) （ ）。 (A)正负极不变，阴阳极不变 (B)正负极不变，阴阳极正好相反 (C)正负极改变，阴阳极不变 (D)正负极改变，阴阳极正好相反 12.有甲、乙两电池如下，其电势关系为 。 52 甲 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt 乙 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║Cl2 ( p )?Cl2 ( p )│HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt A. E甲 = 0.5E乙 B. E甲 = E乙 C. E甲 =2 E乙 D. E甲 = 4E乙 13．某电池可以写成如下两种形式： 甲 1/2 H2 ( p ) + AgI (s)→ Ag (s) + HI (a) 乙 H2 ( p ) + 2AgI (s)→ 2Ag (s) + 2HI (a) 则 。 A. E甲 = E乙，K甲 =K乙 B. E甲 ≠ E乙，K甲 =K乙 C. E甲 = E乙，K甲≠ K乙 D. E甲 ≠ E乙，K甲 ≠ K乙 14．电池 （1）Cu (s)│Cu (a Cu)║Cu (a Cu)，Cu （2）Cu (s)│Cu 的反应均可写成Cu (s) + Cu (a Cu)║Cu (a Cu)，Cu 2+ + 2+ + + + (a Cu)│Pt (s) (a Cu)│Pt (s) 2+ 2+ (a Cu) → 2Cu (a Cu)，此两电池的标准电池电动势E 及 电池反应的标准Gibbs自由能变化ΔrG 的关系为 。 A. ΔrG ，E 均相同 B. ΔrG 相同，E 不同 C. ΔrG 不同，E 相同 D. ΔrG ， E 均不同 15．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为 。 A. ΔrHm B. 零 C. TΔrSm D. ΔrGm 16．在下列电池中液接电势不能被忽略的是 。 A. Pt，H2 ( p )│HCl (a)│H2 ( p )，Pt B. Pt，H2 ( p )│HCl (a )║HCl (a )│H2 ( p )，Pt C. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│HCl (a )│H2 ( p )，Pt D.Pt，H2 ( p )│HCl (a )│AgCl (s)，Ag?Ag，AgCl (s)│HCl (a )│H2 ( p )，Pt 17．298K时电池Pt (s)，H2 ( p )│HCl (m)│H2 ( 0.1p )，Pt (s)的电池电动势为 。 A. 0.118V B. ?0.059V C. 0.0295V D. ?0.0295V 18．已知298K时，Hg2Cl2 (s) +2e → 2Hg (l) +2 Cl (a Cl ) φ AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) φ 为 。 A. 0.050V B. ?0.170V C. ?0.085V D. 0.025V 19．在应用电位差计测定电池电动势的实验中，通常必须用到 。 A. 标准氢电极 B. 标准电池 C. 甘汞电极 D. 活度为1的电解质溶液 20．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为 。 A.正负极不变，阴阳极不变 B.正负极不变，阴阳极正好相反 = 0.27 V， = 0.22 V， 当电池反应为Hg2Cl2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势 53 C.正负极改变，阴阳极不变 D.正负极改变，阴阳极正好相反 21．标准氢电极是 。 A.Pt，H2 ( p )│OH (a OH = 1) B.Pt，H2 ( p )│OH (a OH =10 C.Pt，H2 ( p )│H (a H =10 ) ) D.Pt，2 ( p )│H (a H = 1) 四．计算题 1.已知298.15K时有如下数据，物质 PbSO4(s) Pb SO4 0-1 ΔfHm/kJmol -918.4 1.63 -907.5 0-1 ΔfGm/kJmol -811.2 -24.3 -742.0 2-2+00 求298.15K时电池Pb－PbSO4 (s)│SO4││Pb│Pb(s)的E和 (аE/аT)P 2.已知298.15K时AgCl(s)的标准摩尔生成热为-127.04kJ/molAg(s)、AgCl(s)、Cl2(g)的标准 0 熵分别是42.702,96.11和222.95J/mol求298.15K时电池(Pt), Cl2(g) (P) │HCl(0.1mol/L) │AgCl－Ag(1)电池的电动势；（２）电池以可逆方式放电时的热效应；（３）电池电动势的温度系数。 －2 3.298.15K时电池Ag－AgCl(s) │HCl(a) │Hg2Cl2－Hg(l),Pt的电动势E=4.55×10V温度系 －4 数(аE/аT)P =3.38×10VK-1求298.15K时电池产生1F电量时电池反应的ΔG、ΔH、ΔS 4.(1)写出电池Zn(s) │ZnSO4(m=0.001,Υ=0.734) │PbSO4－Pb的电池反应(2)298.15K时实验 测得电池的电动势E=0.589V求电池反应的ΔG 04+2+02+3+4+2+2+3+ 5.已知φ(Ce/Ce)=1.61V，φ(Fe/Fe)=0.77V，试将反应Ce+Fe =Ce+Fe设计成电池并求出反应在标准状态下的平衡常数。 2+ 2- 6.写出下列电池Pb (s)│Pb (a Pb=0.01)║Cl (a Cl =0.5)│Cl2 ( p )，Pt (s)的电极反应和 2+ 电池反应，并计算298K时电池的电动势E、ΔrGm以及K ，并指明电池反应能否自发进行？已 知φ = ?0.13 V，φ 2+ = 1.36 V。 (a Pb) → Sn 2+ 7.将下列反应Sn (a Sn) +Pb (a Sn) +Pb（s）设计为原电池，计算298K = 0.15V，φ = ?0.13V。 4+ 时电池反应的ΔrG 和平衡常数K 。已知φ 8.电池Sb (s)，Sb2O3 (s)│pH= 3.98的缓冲溶液║饱和甘汞电极，298K时测得电池电动势E = 0.230V；如果将pH= 3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E = 0.345V，试计算待测溶液的pH值。 9.计算298K时下列电池的电动势 54 Ag (s)，AgCl (s)│HCl (0.1m)│H2 ( 0.1p )，Pt 已知298K时φAgCl (s)在水中饱和溶液的浓度为1.245×10 mol · kg = 0.80 V， 。设活度系数均为1。 = 0.22 V，φ 10．已知电池Zn (s)│ZnCl2 (0.008m)│AgCl (s)，Ag (s) 298K时的电池电动势为1.1604V，计算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时φ= ?0.76 V。 11．有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl (s)，Ag (s) 电极组成电池，并用盐桥隔开，测得电池电动势为0.18V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时φφ = 0.22V， = 0.699V。（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应；（2）计 算土壤溶液的pH值。 答案： 55