化学反应动力学

一、判断题：

1．反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。 （ ） 2．反应级数不可能为负值。 （ ） 3．一级反应肯定是单分子反应。 ( ) 4．对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。 （ ） 5．对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。 （ ）

def??dlnkEaRT26．Arrhenius活化能的定义是 （ ）

dT7．对于元反应，反应速率系数总随温度的升高而增大。 （ ） 8．设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆都是元反应，则升高温度更利于增大正反应的速率系数 。( ) 9．连串反应的速率由其中最慢的一步决定，应此速率控制步骤的级数就是总反应的速率系数。 （ ） 10．鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。 ( ) 11．过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。 ( ) 12.催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。 ( ) 13.光化学的量子效率不可能大于一。 （ ） 14. 质量作用定律仅能用于元反应。 （ ） 15.复杂反应是由若干个基元反应组成的，所以复杂反应的分子数是基元反应分子数之和。 16.当某反应对物质A的反应级数为负值时，该反应的速率随物质A的浓度升高而减小。 17.破坏臭氧的反应机理，NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2中，NO是反应的中间体。

18.对于一个在定温、定压下，不做非膨胀功的化学反应来说，△G越负，反应速度越快，。 19.某一反应A→B，A的半衰期为30分钟，那么该反应进行完全所需的时间为60分钟。 20.已知反应2A→P为零级反应，A的半衰期为30分钟，由此可知，A消耗3/4所需的时间为45分钟。

21.在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。

22.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。

23.催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率，同时降低可逆反应的速率。 24.某反应在一定的条件下的平衡转化率为48％，但在该条件下反应进行了较长时间，转化率只有8.5％，合适的催化剂可提高转化率，但不会超过48％。

25.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。

26.某化学反应是放热的，活化能较高，在没找到合适催化剂的情况下，要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。

-1

1、某化学反应经证明是一级反应，它的速率系数在298K时是k=(2.303/3600)s，

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c0=1mol?dm-3。

(A)该反应初始速率?0为 ； (B)该反应的半衰期t1/2= ；

(C)设反应进行了1h，在这一时刻反应速率?1为 。 2、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。 3、若反应A+2B?Y是元反应，则其反应的速率方程可以写成 。 4、链反应的一般步骤是(i) ；(ii) ；(iii) 。

-3-3-1

5、反应A?Y+Z中，反应物A初始浓度cA,0=1mol?dm，初始速率?A,0=0.01mol?dm?s，假定该反应为二级，则其速度系数kA为 ，半衰期t1/2为 。

-2-1

6、某反应的速率系数k=4.62?10min，则反应的半衰期为 。

-1

7、反应活化能Ea=250kJ?mol，反应温度从300K升高到310K时，速率系数k增加 倍。 8、催化剂的共同特征是(i) ；

(ii) ； (iii) ；

9、固体催化剂一般由(i) ；(ii) ；(iii) 等部分

’

组成。10、某反应A+B ? Y+Z，加催化剂后正反应速率系数k1与不加催化剂时正反应速率

'k?k1'4系数k1比值 ?10，则逆反应速率系数比值 1= 。

k?1k111、反应A?Y+Z中，反应物A初始浓度cA,0=1mol?dm，初始速率?A,0=0.01mol?dm?s，假定

该反应为二级，则其速度常数kA为 ，半衰期t1/2为 。 12.某反应的速率常数k=4.20×10S，初始浓度为0.10mol·dm，则该反应的半衰期 为 。

13.对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为 级，速率方程式为 。

14.某放射性同位素的蜕变为一级反应，已知某半衰期 =6d（天），经过16d后，该同位素的衰变率为_____。

15.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为___。

-1-1

16.对峙反应A B，K+=0.06min，K-=0.002min，反应的半衰期为________。 17.在下列反应历程中，A+B→C，C→A+B，C→ P，k2＞＞k3，产物P生成的速率方程是________。 18.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。

-2-1

-3

-3-3-1

三、选择题：

1．对元反应A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式， dcAdcCdcB??kAcAcB?kCcAcB??kccBAB dtdtdt 则kA、kB、kC间的关系应为：( )

(A)kA = kB = kC (B) kA =2 kB = kC （C） kA =1/2 kB = kC

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2．某反应，A→Y，其速率系数kA=6.93min-1，则该反应物A的浓度从1.0mol×dm-3变到0.5 mol×dm-3所需时间是( )

(A)0.2min (B)0.1min (C)1min。

3. 某反应，A→Y，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为( )

(A)零级 (B)一级 (C)二级 4．元反应：H+Cl2→HCl+Cl的反应分子数是( )

(A)单分子反应 (B)双分子反应 (C)四分子反应 5. 下列双分子反应： (i)Br + Br→Br2

(ii)CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH2CH3 (iii)CH4 +Br2→CH3Br + HBr

碰撞理论中的概率因子P的大小顺序为( )

(A)P(i)>P(iii)>P(ii) (B) P(i)

1

?k1?26.某反应速率系数与各元反应速率系数的关系为 ， 则该反应的表k?k2??2k???4?观活化能与各元反应活化能的关系是( )

1Ea?E2?E1 - E4(A)

2

1(B) Ea?E2?E1 - E42 (C)Ea=E2+(E1-2E4)1/2

7.有两个都是一级的平行反应

下列哪个关系式是错误的？

k 1 A

Y Z

k 2 ln2k1cYt??1/2(A)k总=k1+k2 (B) E总=E1+E2 (C) (D) k1?k2。 k2cZ k 1 8.平行反应 AZ反应② k若指前参量k0,1?k ，且E20,21>E2，当升高反应温度时，对提高Z的产率有利。请指出，下

Y (所需产物

)

反应①

述解释中何者正确：( )

(A) 升高温度，可使k1>k2 (B) 升高温度可使反应①加快， 使反应②减慢

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(C)升高温度，可使 k1/k2 增加。

9. 光气热分解的总反应为COCl2→CO + Cl2 ，该反应分为三步完成: （i）COCl2 2Cl+CO 快速可逆 （ii）Cl+COCl2→CO + Cl2 慢

（iii）Cl3 Cl2+Cl 快速可逆

dcCOCl2 /2??kcCOCl2c1Cl2总反应速率方程 ，则此总反应为（ ） dt（A）1.5级，双分子反应 （B） 1.5级，不存在反应分子数 （C）不存在反应级数与分子数

10. 光化学反应的初级反应A +hv=产物，其反应速率应当（ ） （A）与反应物A浓度无关 （B）与反应物A浓度有关 （C）与反应物A浓度和 hn有关 11.催化剂的中毒是指催化剂( )

(A)对生物体有毒 (B)活性减少 (C)选择性消失 (D)活性或选择性减少或消失。

-1-1

12.某化学反应的速率常数为2.0mol·l·s，该化学反应的级数为

A.1 B.2 C..0 D-1 201201

13.放射性Pb的半衰期为8小时，1克放射性Pb经24小时衰变后还剩

A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0g

14.对于一个反应，下列说法正确的是

A.ΔS越负，反应速度越快 B.ΔH越负，反应速度越快 C活化能越大，反应速度越快 D.活化能越小，反应速率越快

15.某反应在一定条件下平衡的转率为25％，当有催化剂存在时，其转化率应当 25％

A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于

16.某反应A+B=P，实验确定速率方程为 ，该反应

A.一定是基元反应 B.一定不是基元反应 C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对

17.任一基元反应，反应分子数与反应级数的关系是

A.反应级数等于反应分子数 B.反应级数小于反应分子数

C.反应级数大于反应分子数 D.反应级数大于或等于反应分子数

18.对于任一反应，反应级数

A.只能是正整数 B.只能是正数 C.只能是整数 D.可以是负分数 19.一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（ ）

A.无关 B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比

20.在一定温度下，反应A+B→2D的反应速率可表示为-dCA/dt=kACACB，也可表示为dCD/dt =kDCACB，速率常kD和kA的关系为

A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.无关 21.下列对于催化剂特征的描述中，不正确的是

A.催化剂只能改变反应到达平衡的时间，对已经达到平衡的反应无影响 B.催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性均不变 C.催化剂不影响平衡常数

D.催化剂不能实现热力学上不能发生的反应。

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22、只有_______，才能有效地引发光化学反应。

A. 照射到反应体系上的光 B. 被反应体系吸收的光 C. 通过反应体系的光 D. 被反应体系反射的光 23、下列变化中_______不是光化学反应。

A. 光合作用 B. 摄影照像 C. 洛杉矶烟雾 D. 温室效应

24、在光敏反应中，吸收光量子的物质是__________。

A. 光敏物质，反应中的能量给体 B. 光敏物质，反应中的能量受体 C. 非光敏物质，反应中的能量受体 D. 非光敏物质，反应中的能量给体 25、光化学反应的量子效率_______。

A. 一定等于1 B. 一定大于1 C. 一定小于1 D. 上述三条都不对

四、计算题：

1．反应CH3NNCH3(g) → C2H6(g)+N2(g)为一级反应时，560.1K时，一密闭器中CH3NNCH3(g)原来 的压力为2332Pa，1000s后总压力为22732Pa，求k和t1/2。

2．某一级反应进行10min后，反应物消耗了30%，问反应掉50%需多少时间？

5-1-1-1

3．338K时，A2气体的分解反应速率常数为4.866×10Pas，反应的活化能是103.3kJmol该 气体的初始压力为P(A2)=50Pa求353K时的速率常数k和半衰期t1/2.

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4. 环氧乙烷的热分解是一级反应，在615K时，此反应的速率常数为1.89×10min反应的活 化能是219.2kJ/mol求环氧乙烷在723K分解75%所需的时间。

-1

5.338.15K时，N2O5气相分解的速率常数为0.292min，活化能是103.3kJ/mol求的353.15K时 的速率常数k和半衰期t1/2。

6.乙烯热分解反应CH2CH2(g) → C2H2(g)+H2(g)为一级反应，在1073K时经10小时有50%乙烯分 解，已知该反应的活化能是250.8kJ/mol，求反应在1573K下进行乙烯分解80%需多少时间？

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7.已知CO(CH2COOH)2在水溶液中反应的速率常数在333.15K和283.15K时分别为5.484×10s

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和1.080×10s,求反应的活化能.

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8.某反应的正、逆反应速率常数在298K时分别为0.20s-1和3.9477×10MPas在343K时二 者皆增为2倍求(1)298K时的平衡常数(2)正逆反应的活化能(3)反应热

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