《有机总结》
（6）乌尔夫-基日聂耳（Wolff-Kishner）还原和黄鸣龙改进法
ORCR1+KOHH2NNH2RCH2R1高温，高压ORCR1H2NNH2,NaOH(HOCH2CH2)2O,?RCH2R1
【特点】羰基还原成亚甲基
【注】不适用α、β不饱和醛（酮），会生成杂环化合物 （7）硫代缩醛、酮还原
ROR1H+RSR1S+HSCH2CH2SHH2NiRCH2R1
【特点】羰基还原成亚甲基，该反应适用于α、β不饱和醛（酮），反应不受碳碳双键影响。
（8）康尼查罗（S.Cannizzaro）反应，歧化反应
【描述】没有α-H的醛与浓碱共热，生成等摩尔的相应醇和羧酸。
OArH(或BF3)浓NaOHArCOOH?+OArCH2OH
【机理】
ArO-OArHOH-HArCOHHArCOO-+ArCH2OH
【注】
①有α-H的醛会发生羟醛缩合。
②不同没有α-H的醛也可发生歧化反应，主要谁的羰基活泼，氢氧根就先进攻它，它就生成羧酸，另一个生成醇。
【例】
PhCHO+HCHO浓NaOH?PhCH2OH+HCOOH
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《有机总结》
3HCHO+CCH3CHOCa(OH)2羟醛缩合CH2OHHOCH2CCHOCH2OHHOCH2CCH2OHCH2OHCH2OHHOCH2CHO+CH3CHOCa(OH)2歧化反应
+CH3COOHCH2OHCH2OH7、维狄希（Witting）反应
CO+(C6H5)3PCR2CCR2+(C6H5)3PO醛酮维狄希试剂的制备
(C6H5)3P维狄希试剂
+RCH2XSn2(C6H5)3P+CHRHX-n-C4H9Li-HX(C6H5)3PCR2+LiX+C4H10
8、安息香缩合
【描述】在CN-的催化下，两分子苯甲醛缩合生成二苯基羟乙酮，后者俗称安息香，所以该反应叫做安息香缩合。
CN-2C6H5CHOOHC6H5CHOCC6H5C2H5OH-H2O
CNC6H5CHOH【机理】
C6H5CHCNO-CNOH-C6H5CHC6H5CHO-H2OOH-OH-H2OCNHC6H5CCC6H5OCNHC6H5CC-C6H5C-OHC6H5H2OOH-HCNOHOCNHC6H5CC-OHOHOH-H2OC6H5-CNC6H5COCOHC6H5
【注】该反应适用于芳香醛，但当芳环上有吸电子基团或给电子基团时，反应都不发生。
OOH37
《有机总结》
NO2CHOCH3OCHO如和都不发生安息香缩合，但是将两
者的混合物在CN-作用下却可以发生交叉的安息香缩合。
【例】
CN-NO2CHOOHONO2CHCOCH3+CH3OCHO
9、与PCl5反应
COClCClPCl5
10、贝克曼（Beckman）重排
【描述】酮与羟氨反应生成肟，后者在PCl5或浓H2SO4等酸性试剂作用下生成酰胺。
RNR1OHPCl5OR1CNHR
【机理】
RNR1OHOH2R1C+H+RNR1OH2OR1C+-H2OR1C+H2ONR-H+HNROR1CNHRNR
【注】分子内的反式重排。如果转移基团含有手性碳原子，则该碳原子构型保持不变（这里的构型不变，是说原来和碳相连的键，直接和氮相连，不是那种从背面进攻的Sn2反应，构型翻转，但是这并不能保证R、S不变，毕竟判断手性的时候N比C大）。
【例】
PCl5NOHNHO
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《有机总结》
PCl5NHHONO
11、α、β不饱和醛、酮的反应 （1）亲和加成 ①与HCN加成
【描述】α、β不饱和酮与HCN反应，主要是生成1，4加成产物。而α、β不饱和醛与HCN反应，则主要生成1，2加成产物。
ORCHCHCR1HCNCNRCHOCH2CR1生成稀醇式，重排为酮式ORCHCHCHOHRCHCHCCNHHCN
②与格式试剂加成
【注】α、β不饱和醛、酮与格式试剂反应，主要取决于他们的结构，羰基上连有较大基团，主要是1，4加成，如果上见碳上（C4）所连基团大，则以1，2加成为主。
【例】
OC6H5CHCHCHC6H5MgBr乙醚H3O+OHC6H5CHCHCHC6H5OC6H5CHCHCC6H5C6H5MgBr乙醚H3O+OC6H5CHC6H5CH2CH
③与烃基锂加成
【特点】烃基锂与α、β不饱和醛、酮反应，主要发生在1，2加成。 【例】
OC6H5CHCHCC6H5C6H5LiH2OOHC6H5CHCHCC6H5C6H5
④与二烃基铜锂加成
【特点】烃基锂与α、β不饱和醛、酮反应，主要发生在1，4加成。 【例】
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《有机总结》
CH3H3CCCHOCCH3(CH2=CH)2CuLi乙醚H2OCH3H2CCHCCH3OCH2CCH3OOLiCu(CH3)2CH3H2OCH3CH3乙醚
（2）亲电加成
【注】α、β不饱和醛、酮与亲电试剂，一般都发生在1，4加成。 【例】
OO+（3）还原反应 ①使羰基还原
A、麦尔外因-彭多夫还原
ORCHCHCR1HBr(g)Br
麦尔外因-彭多夫RCHCHOHCHR1
B、用LiAlH4还原
OOHLiAlH4
②使双键还原
【描述】采用控制催化氢化或用金属锂-液氨，可使α、β不饱和醛、酮分子中双键被还原，而保留羰基。
【例】
OOH2Pt-CCH3CH3CH3LiOH+OCH3NH340