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16-16 与ICP-AES相比ICP-MS具有哪些优点?

16-17 用摄谱法测定合金中铅的含量,用镁线作内标线,得到如下数据 溶液1 2 3 4 5 A B C 黑度 Mg 7.3 8.7 7.3 10.3 11.6 8.8 9.2 10.7 Pb 17.5 16.5 11.0 12.0 10.4 15.5 12.5 12.2 铅浓度mg/ml 0.151 0.201 0.301 0.402 0.502 (1)在坐标纸上作一校准曲线,或求出校准曲线线性方程。 (2)由校准曲线估计溶液A、B、C的铅浓度,或由方程式中求出。

※ ※ ※

16-18 发射光谱定量分析,在何种情况下使用内标标准加入法?结合其它章节的有关知识,描述该方法。 16-19 系统比较ICP-AES和ICP-MS两种方法?

第十七章 原子吸收光谱法

Atomic Absorption Spectrometry,AAS

17-1 何谓原子吸收光谱法?

17-2 与原子发射光谱相比,原子吸收法光谱法有何特点? 17-3 谱线变宽的原因有哪些?有何特点?

17-4 解释:谱线的半宽度、积分吸收、峰值吸收、锐线光源。 17-5 原子吸收光谱定量分析基本关系式及其应用条件是什么? 17-6 试述对原子吸收光谱仪的光源进行调制的意义及其方式。 17-7 空心阴极灯的工作原理及特点是什么? 17-8 讨论化学火焰的特性。

17-9 试述火焰原子化器的主要结构及功能。 17-10 比较火焰原子化和石墨炉原子化方法。 17-11 讨论原子吸收的灵敏度表达方式。

17-12 原子吸收法的干扰有哪几种?讨论其产生及其消除方法。 17-13 何谓原子吸收光谱的背景干扰?讨论校正的方法及原理。 17-14 比较原子荧光与原子发射光谱的产生原理。

17-15 比较原子吸收光谱仪及原子荧光光谱仪的光路结构及仪器的部件。

17-16 用原子吸收法测定元素M时,由一份未知试样得到的吸光度为0.435,在9.00ml未知液中加入

1.00ml浓度为100×10-6g/ml的标准溶液,测得此混合液吸光度为0.835。试问未知试液中含M的浓度为多少?

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17-17 用原子吸收法测定二乙基二硫代氨基甲酸盐萃取物中铁,得到以下数据,计算含铁量。

吸光度 空 白 0.0020 0.0214 0.0414 0.0607 试 样 0.0090 0.0284 0.0484 0.0677 加入铁量 mg/200ml 无 2.00 4.00 6.00

※ ※ ※

17-18 比较原子吸收光谱法和紫外—可见分光光度法在原理和实验方法上的异同点。 17-19 为什么不能用钨灯或氙灯与单色光器组成原子吸收光谱用的光源?

17-20 原子吸收光谱法一般都用于低浓度的测量,若对高浓度(约1~5%)的试样进行测量,将会产生

什么样的问题?试讨论解决问题的可能方案。

17-21如果用火焰原子化方法分析某试样,组分基体复杂,并影响雾化效率,使仪器的测量条件难以控

制。若选用内标法进行定量校准测量,应如何选用测量仪器?内标物又应如何选取? 17-22 通过原子捕集技术的讨论,对提高分析方法灵敏度的认识,有何启示?

第十八章 分离方法 Separation Method

18-1 解释分离方法中的回收率、分离因子和纯度。

18-2 试述分离在定量分析中的重要性。分离时对各组分的回收率要求如何? 18-3 何谓小体积沉淀法? 共沉淀分离法? 它们在什么情况下应用?

18-4 在氢氧化物沉淀分离中,控制溶液pH的常用方法有哪几种?各举一例。

18-5 在用氨水?氯化铵缓冲溶液,使Fe(Ⅲ) 形成Fe(OH)3 沉淀而与Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+分离时,⑴ 若

氨水用量固定,氯化铵的用量多些好还是少些好?说明理由。⑵ 若氯化铵用量固定,氨水的用量多些好还是少些好?按不同情况分别说明。 18-6 有机沉淀剂较无机沉淀剂有哪些优点?

18-7 共沉淀富集时,对共沉淀剂有哪些要求?为什么常用氢氧化物、硫化物作共沉淀剂? 18-8 何谓分配系数、分配比和萃取百分率? 18-9 螯合体系萃取时,分配比同哪些因素有关?

18-10 用乙醚从HCl溶液中萃取Fe(Ⅲ) 时,常用的HCl浓度为6 mol/L。为什么HCl的浓度不能太低?为

什么酸度过高时,Fe(Ⅲ) 的萃取率又要降低?

18-11 试述离子交换树脂的主要性能,讨论亲和力在离子交换分离中意义。 18-12 试述挥发和蒸馏分离法、膜分离法、浮选分离法的原理?

18-13 Hf(OH)4和UO2(OH)2的溶度积分别为4. 0?10-26和1. 1?10-21,UO2(OH)2的沉淀平衡为

2+ - UO2(OH)2 UO2 + 2 OH

某溶液中UO22+ 和Hf4+ 浓度均为0.100mol/L。当加入NaOH时

(1) 哪一种离子先沉淀?

(2) 要使(1)中先沉淀离子的浓度降至1. 0?10-6mol/L,应控制OH – 的浓度为多少?

(3) 利用控制OH浓度能否达到定量分离的目的(以1?10-6mol/L 作为定量沉淀的标准)?如果

-

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可以,OH - 浓度应控制在什么范围?

18-14 已知AgCl沉淀和AgI沉淀的Ksp为1. 8?10-10 和9.3?10-17。根据分步沉淀原理,若Cl- 和I- 离子

的起始浓度为0.10mol/L,开始析出AgCl沉淀时,溶液中的I- 离子为何浓度?

18-15 A在氯仿和水之间的分配比 D 为9. 6。含 A 的水溶液 50.0ml,浓度为0.150mol/L,用40.0ml

氯仿萃取如下:

(1) 40.0ml萃取一次; (2) 每次 20.0ml萃取二次;

(3) 每次 10.0ml萃取四次; (4) 每次 5.0ml萃取八次。

假设多次萃取时 D 值不变,问:留在水相中的 A 浓度各为多少?

18-16 0.0500mol/L 的 A 溶液 25.0ml 用氯仿萃取,D = 9. 6。要使水相中 A的浓度降至1.00?10-4mol/L

以下,CHCl3的总用量应是多少毫升?(假设多次萃取时D值不变) (1)每次用25.0ml; (2) 每次用10.0ml; (3) 每次用 2.0ml。

18-17 某溶质的水溶液50.0ml按以下方式用苯萃取。若希望将 99? 的溶质萃取出来,分配比应该是多

少?(设多次萃取时 D 值不变)

(1) 每次用25.0ml,共萃取二次;(2)每次用10.0ml,共萃取五次。

18-18 某碱金属的硝酸盐试样 0.2786g,溶于水后让其流过 H型强酸性阳离子交换树脂柱,流出液以

0.1075 mol/L的NaOH溶液滴定到终点,用去23.85ml,计算该盐的纯度(设该盐的 M =100 )。

第十九章 色谱分析法引论 An Introduction to Chromatography

19-1 名词解释:死时间、保留时间、调整保留时间、半峰宽、峰底宽、基线、净保留体积、比保留体

积。

19-2 保留值受哪些因素影响?

19-3 什么叫色谱峰的区域宽度?有哪几种表示方式? 19-4 试述塔板理论基本要点是什么?在色谱实践中有何意义? 19-5 塔板高度的物理意义是什么?

19-6 怎样理解速率理论与塔板理论的联系与区别?

19-7 什么叫分离度?它与理论塔板数、分离因子、分配比的关系如何? 19-8 什么叫保留指数?用它来进行色谱定性有何特点?

19-9 色谱定量分析时为什么要引入定量校正因子? 一般有哪几种表示方式? 19-10 已知两个组分的相对保留值为1.11,色谱柱的有效塔板高度为1mm,

(1) 问需多长的色谱柱才能分离完全?

(2) 若把相对保留值下降至1.05和1.02,色谱柱效将发生怎样的变化?由此可说明什么问题? 19-11一根2m长的填充色谱柱的操作条件如下:

柱内平均流速 17ml/min(50℃时) 柱温 50℃

柱前压力 1.33322×105 Pa 柱后压力 1.01325×105 Pa 空气保留时间0.50 min 正已烷保留时间3.50 min

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正庚烷保留时间4.10 min

(1)计算正已烷和正庚烷的校正保留体积。

(2)若正庚烷的半峰宽为0.25 min,用庚烷计算色谱柱的理论塔板数及板高。 (3)求两个组分的分配比k'1和k'2

19-12 某气相色谱有以下操作条件:柱温165℃,柱前压为2.664×105Pa,皂膜流量计测得柱出口流速为

24.0ml/min,室温26℃,水蒸气分压为3.146×103Pa,大气压为0.986×105Pa,测得组分的保留时间为18.72min,空气峰tM为1.5min,计算: (1)该色谱柱的压力校正因子(j)。 (2)平均体积流速。

(3)该组分的保留体积和净保留体积

19-13 组分A、B在2m长色谱柱上,保留时间依次为17.63、19.40min,峰底宽依次为1.11、1.21min,

试计算两物质的分离度为多少?

19-14 一色谱图上有6个色谱峰,从进样开始量得记录纸上的距离(cm)如下: 空气 2.2 正已烷 8.5 环已烷 14.6 正庚烷 15.9 甲苯 18.7 正辛烷 31.5 计算甲苯和环已烷的保留指数。

19-15 将物质A和相邻的两种正构烷烃的混合物注入色谱柱分析。A在相邻的两种正构烷烃之间流出,

它们的调整保留时间分别为10、11、和12min ,最先流出的正构烷烃的保留指数为800,求组分A的保留指数是多少?

19-16 含有苯、甲苯、乙苯及对二甲苯的未知浓度混合样,用热导检测器进行色谱分析,测得相应的峰

面积依次为0.850、0.962、1.053、0.546cm2。今称取等重量的上述各组分混合,在相同色谱条件下测得其峰面积比依次为1.00∶1.02∶1.05∶1.24。试求混合样中各组分的质量百分浓度为多少? 19-17 某试样中含有苯和乙苯,并不含甲苯,称取试样1.000g,在上试样中加入0.1700g甲苯作为内标

物,混合均匀后取5μl进样进行色谱分析,测得峰面积,苯为15.2cm2,乙苯为42.6cm2,甲苯为21.5cm2。已知在色谱测量条件下的相对质量校正因子苯为1,甲苯为1.02,乙苯为1.05,试求苯和乙苯的质量百分浓度各为多少?

19-18 用PEG-17M色谱柱测定废水中的苯酚含量。取1μl不同浓度的系列苯酚标准液进样,对浓度为

0.02、0.10、0.17、0.30、0.40mg/ml标准液得到色谱峰高次为0.60、3.40、7.40、10.6、14.6cm。若将废水浓缩至1/100倍取1μl进样得峰高为6.00cm,已知本方法的回收率为92%。计算废水中的苯酚浓度为多少?(回收率是指取一定量标准液经与未知试样同样方法预处理后,测得的浓度,即实测浓度/标准液浓度)。

※ ※ ※

19-19在183cm长的色谱柱上,分离长链脂肪酸甲酯,其中硬脂酸甲酯( C018 )和油酸甲酯(C

为5.2mm,若记录纸速为12.7mm/min,试计算 (1)计算C

18 ),

出峰时距进样位臵的距离依次为279.1mm、307.5mm,峰底宽分别为21.2mm和23.2mm,死时间

18

和C018 的相对保留值及分离度。

(2)如果在C018 、C

18

18 之间存在一杂质峰,该峰与C

18 的相对保留值为1.053,计算杂质与C

间的分离度。

18

(3)若柱效不变,要使杂质峰与C谱柱要增加至多长?

间的分离度达到(1)中C18和

C018相同的分离度,则色

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(4)按上述条件,试绘出两不同柱长下分离三个组分的色谱图应如何?

19-20 同系物其保留值有碳数规律lgt'R=A1n+C1 , n为碳数, A1、C1为常数。如果用气相色谱测得某甲脂类

混合样品中乙酯甲酯、丙酸甲酯、正丁酯甲酯的保留时间依次为2.72、4.92、9.23min,同时测得死时间为0.6min。若在17.86min处出现色谱峰,问此峰是否是甲酯类同系物,予计它可能是什么化合物?

19-21根据前面各章所学的分析化学的基本知识,比较现代色谱技术与其它分析技术(化学分析、电分

析、光谱分析)的区别?讨论色谱法在物质分析中的地位与作用?

第二十章 气相色谱法 Gas Chromatography, GC

20-1 气相色谱仪由哪几个基本组成部分构成?它们的作用是什么? 20-2 气液色谱法对固定液有哪些要求?根据哪些原则选择固定液? 20-3 对填充柱所用的担体有哪些要求?硅藻土类担体如何进行预处理? 20-4 试述气相色谱的速率理论方程中A、B、C的物理意义。 20-5 气相色谱分离的条件有哪些?如何选择? 20-6 何谓程序升温气相色谱?有何特点及用途? 20-7 何谓裂解色谱?有何用途?

20-8 试述气相色谱常用检测器的种类、原理及特点。 20-9 气相色谱检测器有哪些主要性能指标?

20-10 在气相色谱分析中,为了测定下面组分,宜选用哪种检测器? (1)农作物中含氯农药的残留量 (2)酒中水的含量 (3)啤酒中微量硫化物 (4)苯和二甲苯的异构体 20-11 毛细管柱色谱法有哪些主要特点?开管毛细管柱有哪些主要类型? 20-12 GC/MS,GC/FTI R联用关键技术是什么? 简述其解决的方法。

20-13 在GC/MS及GC/FTIR中,获得信息后重建相关谱图的意义何在?各举一例。 20-14 现测得正已烷在一色谱柱上的数据 H(cm) u(cm/s) 0.635 0.510 0.423 0.465 0.552 0.632 0.692 0.749 0.91 1.5 3.0 4.2 5.6 7.0 8.0 9.0 (1)绘制H-u曲线 (2)求出uopt及Hmin (3)求算A、B和C

20-15 在以氦气为载气的2米长的色谱充柱上检测某组分。改变线速度为10,25,40cm/s,得到该组分

色谱峰的保留时间及峰底宽依次为33分42秒、3分42秒;14分48秒、1分39秒;9分18秒;1分8秒。计算该填充柱的最佳柱效时的板高?此时的线速度是多少?

20-16 计算下列条件的热导检测器的灵敏度。柱长2m,流速70ml/min.柱温71℃,记录纸速度2cm/min,

记录仪灵敏度10mV/25cm,进样量0.5ml 饱和苯蒸气(相当于0.11mg),峰面积5.80cm2。

20-17 计算下列条件下氢火焰离子化检测器的灵敏度、检出限及最小检测量。色谱条件为:2m柱,固

定相5%有机皂土、5%邻苯二甲酸二壬脂,6201担体(60-80目);载气H2,流速50ml/min,柱温89℃,记录纸速2cm/min,记录仪灵敏度10mV/25cm,仪器噪声0.1mV,进样50μl饱和苯蒸气(相当于11×10-6g),测得色谱峰面积173cm2,半峰宽0.60cm。

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