示95?臵信水平时平均值的臵信区间。两者之间有何不同?
23-12 分析某合金中镍的百分含量,平行测定8次,得到的数据为:0.923、0.928、0.921、0.929、0.921、
0.926、0.920、0.925%,求总体均值大于何值的概率为95%?
23-13 某实验室测得镉的原子量为112.36、112.35、112.32、112.21、112.30、112.36,问其平均值与标准
值112.41是否有显著差异?(α=0.05)
23-14 光度法研究乙烯氧对于二苯胺与乙醛显色反应的影响,在未加乙烯氧之前,测定4次,其吸光度平
2均值 A1=1.200,S1=8.7×10-4,加入2.35%乙烯氧之后,测定5次,A2=1.285 ,S22= 0.5×10?4,
问加入2.35%乙烯前后吸光度确有变化否?
23-15 某制药厂生产的复合维生素片,要求每50g维生素含铁2100 mg。从某次生产过程中随机抽取部分
试样,进行五次测定,得铁含量为2372、2109、2395、2399及2111(mg Fe/50g),问这批产品的含铁量是否合格?(α=0.05)
23-16 一农场为了试验一种新化肥能否提高水稻产量,任选试验田18块(面积相同),试验结果为:未施
肥的10块试验田产量分别为8.6、7.9、9.3、10.7、11.2、11.4、9.8、9.5、10.1、8.5(斤),而施肥的8块田产量为12.6、10.2、11.7、12.3、11.1、10.5、10.6、12.2(斤)。假定它们的产量均服从正态分布,且方差相等,试在臵信概率0.95下求出施肥的水稻平均产量比不施肥的平均产量所增产的幅度。
23-17 建立一个分析血尿氮(BUN)的新方法与标准法进行比较,测定结果如下表,试问新方法与标准
法有无显著差异?(α=0.05)
样品号 A B C D E F
新方法,mg/ L
10.2 12.7 8.6 17.5 11.2 11.5
标准法,mg/L
10.5 11.9 8.7 16.9 10.9 11.1
23-18 用比色法测定SiO2含量所得的数据见下表,试求其线性回归方程。
X(SiO2 mg)
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12
Y(吸光度)
0.032 0.135 0.187 0.268 0.359 0.435 0.511
23-19 上题中,如根据已确定的回归方程,现测得一未知物的吸光度为0.215、0.210、0.212,试求该未知
物中SiO2的含量,并估计该含量的臵信区间。(α=0.05)
23-20 某实验室使用标准方法测得一标准物质中的铜的含量,重复分析的结果如下(mg/L)
0.251 0.250 0.250 0.263
0.235 0.210 0.260 0.290
0.262 0.234 0.229 0.250
0.283 0.300 0.262 0.270
0.225 0.250 0.256 0.250
试作其x控制图。
※ ※ ※
23-21 试分析正态分布具有哪些性质?
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23-22 什么叫两类错误? 如何使自己犯第二类错误的β变小? 23-23 不确定度与测量数据的分布类型有什么关系?
第二十四章 分析试验设计
Experimental Design in Analytical Chemistry
24-1 方差分析的依据是什么?为什么要通过F检验来进行? 24-2 什么叫做交互作用?有交互作用的试验应如何来设计?
24-3 什么是正交设计?它为什么能大大减少试验的工作量?试验时应如何选用正交表? 24-4 单纯形法是如何来寻找最优试验点的?初始单纯形应如何确定? 24-5 正规单纯形试验与改良单纯形试验有何区别?
24-6 试验若干种不同浓度的氯离子对标准样品COD值(mg/L)的影响,试验数据如下表:
COD (标样) Cl离子含量 COD(测定1) COD(测定2) 80 A1 76 79 80 A2 78 44 80 A3 80 82 80 A4 80 84 80 A5 86 86 试进行方差分析以确定所试验的这些氯离子含量对标准样品COD值的测定有无影响?
24-7 用火焰原子吸收分光光度法测定一电解液中微量铜时,试验了空气和乙炔的流量变化对铜吸光
度(324.7nm)的影响,试验结果如下:
空气, L/min 乙炔,L/min 1.0 1.5 2.0 2.5 81.1 81.4 75.0 60.4 81.5 81.8 76.1 67.9 80.3 79.4 75.4 68.7 80.0 79.1 75.4 69.8 77.0 75.9 70.8 68.7 8 9 10 11 12 试由上述结果分析空气和乙炔的流量变化对铜吸光度测定灵敏度的影响。
24-8 用等离子体发射光谱分析钌-铁催化剂中的钌铁含量,对等离子体气流、观察高度、载气压力、
辅助气流速等因素进行了研究,其考察的因素水平表如下:
因素 水平 因素 等离子气流速, L/min 载气压力 ,ib/m2 辅助气流速 ,L/min 观测高度,mm 1 10 22 0.3 11 2 12 24 0.4 3 14 26 0.5 4 10 28 0.6 17 13 15 试用正交试验设计表安排该试验。
24-9 试设计用单纯形方法,确定邻二氮菲分光光度法测铁的最佳实验条件,试验的因素为pH值、
显色剂用量、还原剂用量。
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第二十五章 分析化学中的多元校准
Multivariate Calibration Methods in Analytical Chemistry
25-1 MLR方法的原理是什么?它对分析测量体系有哪些要求?
25-2 卡尔曼滤波是一种什么形式的回归方法?正常的滤波应有哪些特征? 25-3 何谓间接校正法?K矩阵与P矩阵法各有些什么特点? 25-4 何谓主成分分析?何谓因子分析?
25-5 试比较PCR与PLS法的原理,计算方法及各自特点。 25-6 试述人工神经网络的结构及其运行要点。 25-7 遗传算法的基本思想是什么?
25-8 光度分析测得一未知含量的三个混合组分溶液的吸光度和三纯组分的吸光度系数,如下表: 波长, nm 未知混合液吸光度 纯组分吸光系数 A B C 420 425 430 435 440 445 450 455 460 465 470 475 480 0.203 0.134 0.008 0.010 0.012 0.003 0.009 0.003 0.283 0.384 0.463 0.500 0.503 0.472 0.427 0.356 0.229 0.197 0.172 0.011 0.014 0.019 0.021 0.023 0.022 0.021 0.020 0.016 0.015 0.013 0.015 0.020 0.023 0.025 0.022 0.021 0.019 0.015 0.008 0.005 0.004 0.010 0.013 0.016 0.017 0.017 0.015 0.013 0.010 0.006 0.005 0.004 试用卡尔曼滤波法,估计未知混合液中组分含量,并判断滤波是否正常?
25-9 测得Cu、Co、Ni—HHDDTC(二乙醇二硫代氨基甲酸钾)三组分混合体系的10个标准样品的校准
集见表一,测得校准集在四个波长处的吸光度见表二,再测得3个未知样本在相同的四个波长处的吸光度见表三。试以P矩阵法求未知混合样本中的三组分含量的浓度。
表一 标准样品的浓度 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Cu 35.00 26.97 30.13 24.05 23.78 24.26 27.74 27.80 34.53 30.98
表二 校准集的吸光度 λ,nm 450 470 490 510 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0.748 0.800 0.855 0.728 0.711 0.743 0.718 0.810 0.783 0.814 1.066 1.082 1.153 0.976 0.937 0.991 0.985 1.086 1.109 1.086 1.065 0.996 1.066 0.879 0.832 0.884 0.927 0.992 1.094 1.014 0.354 0.340 0.372 0.334 0.355 0.347 0.338 0.364 0.352
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Co 46.66 43.43 51.00 45.51 53.94 49.23 45.54 51.01 44.80 59.78 Ni 8.38 11.88 11.73 9.86 7.99 9.72 8.94 10.73 9.81 8.82 0.392
表三 未知样本的吸光度 λ,nm 样本1 样本2 样本3 450 0.849 0.826 0.828 470 1.143 1.127 1.123 490 1.053 1.057 1.062 510 0.370 0.360 0.384
第二十六章 分析过程 Analytical process
26-1 对未知样制定分析方案应从哪几方面入手? 26-2 采集样品的统计学标准的意义何在?讨论之。
26-3 如何针对不同的物质采集原始样?并得到实验室分析用的样本? 26-4 请归纳比较采集固体样、液体样、气样的不同特点。 26-5 分解试样时,原则上如何考虑选择分解试剂?
26-6 为什么使用HClO4分解试样时,应该先用HNO3氧化破坏有机物后,再加入HClO4?26-7 在熔融分解试样时,应当如何考虑选择合适的坩埚以减少对坩埚材料的腐蚀? 26-8 有机物样品的分解有哪些方法?有机物样品的预处理又有哪些常用方法? 26-9 试讨论复杂物质体系分析的一般程序。
26-10 何谓流动注射分析?如何理解它不同于其它分析技术的三点要素? 26-11 流动注射分析的基本装臵怎样?试述各部件的功能。
26-12 流动注射技术分散系数的物理意义是什么?它的影响因素有哪些? 26-13 流动注射分析中是否反应管道愈长愈好?为什么?
26-14 流动注射技术有哪几方面的应用?它们对分散系数的要求怎样? 26-15 何谓过程分析化学?
26-16 如何理解过程分析的离线、现场、在线、线内和非接触式测量? 26-17 现代过程分析化学的特点是什么? 26-18过程分析的测量频率应怎样确定? 26-19过程分析的测量技术有哪些? 26-20过程分析的在线采样应如何考虑?
※ ※ ※
26-21 通过本章有关内容的讨论,你认为分析痕量组分应怎样制备试样溶液? 26-22 你怎样理解流动注射技术在分析化学发展中的意义?
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