第五章：络合滴定法

一、选择题

1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（ ）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0

C．lg k(1) 不 = -9.0 D．lg k(1) 不 = -1.0

2. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（ ）：A A．1：1； B．1：2； C．1：4； D．1：6

3．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是 （ ）C A．2； B．4； C．6； D．8

4. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（ ）B

A．升高 B．降低 C．不变 D．与金属离子价态有关

5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（ ） D A． [MLn]=[M][L]n； B． [MLn]=Kn[M][L]n； C． [MLn]= βn [M] n [L]； D． [MLn]= βn [M][L]n

6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（ ）B A．H6Y； B．H2Y； C．HY D．Y

7．下列几种说法正确的是 （ ）AD

A．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物； B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物； C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物； D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物

8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（ ）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+； B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+；

C．滴定Cu2+ 时，Zn2+ 、Cd 2+ 等不干扰； D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰

9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（ ） C

A HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl2

10. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是 （ ） B

A．酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大； B．酸效应系数小，络合物的稳定性愈大； C．pH值愈大，酸效应系数愈大；

D．酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大。

11 指出下列叙述中错误的结论为 ( ) D A．酸效应使络合物的稳定性降低； B．水解效应使络合物的稳定性降低； C．络合效应使络合物的稳定性降低；

D．各种副反应均使络合物的稳定性降低。

12. EDTA的酸效应曲线是指（ ） D

A．αY(H) - pH曲线； B．pM-pH曲线；

C．lg K'MY - pH曲线； D．lgαY(H)- pH曲线。

13． 当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM (L) =1表示 ( A．M与L没有副反应； B．M与L的副反应相当严重； C．M的副反应较小； D．[M']=[M]

14. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是（ ） D A．游离指示剂的颜色；

B．EDTA - 金属离子络合物的颜色； C．指示剂 - 金属离子络合物的颜色； D．上述A和B的混合颜色。

15. 以下表述正确的是 （ ）D A．二甲酚橙只适于 pH > 6 时使用；

B．二甲酚橙既适用于酸性也适用于碱性溶液； C．铬黑T指示剂只适用于酸性溶液； D．铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液。

16. Fe 3+ 、Al 3+ 对铬黑T有（ ）D

A．僵化作用； B．氧化作用； C．沉淀作用； D．封闭作用

17. 下列指示剂中，哪一组全部适用于络合滴定 （ ） C A．甲基橙、二苯胺磺酸钠、NH4Fe (SO4)2； B．酚酞、钙指示剂、淀粉；

C．二甲酚橙、铬黑T、K-B 指示剂； D．甲基红、K2Cr2O7、PAN。

) AD 18．EDTA滴定金属离子M，下列叙述中正确的是（ ）A、C A． 若CM一定，lg K' MY越大，则滴定突跃越大； B． 若CM一定，lg K' MY越小，则滴定突跃越大； C． 若lg K' MY一定，CM 越大，则滴定突跃越大； D． 若lg K' MY一定，CM 越小，则滴定突跃越大；

19．用含有少量Cu2+ 的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH = 5.0，用锌标准溶液标定EDTA溶液的浓度，然后用上述EDTA溶液于pH = 10.0滴定试样中Ca2+ 的含量。问对测定结果的影响是 （ ）C

A．偏高； B．偏低 C．基本上无影响

20. 用含有少量Ca2+、Mg2+ 离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH = 5.5，以二甲酚橙为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA溶液的浓度。最后在pH = 10.0，用上述EDTA溶液滴定试样中Ni2+ 的含量。问对测定结果的影响是（ ）A

A．偏高； B．偏低 C．无影响

21 在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定

其中的M，要求 （ ） C

A. pH = pK'MY； B. K'MY < K'MIn；

C. lg KMY - lg KNY >6； D. NIn与HIn颜色应有明显差别.

22. 在络合滴定中，用返滴定法测定Al3+ 时，若在pH = 5 - 6时以某金属离子标准溶液返滴过量的EDTA，最合适的金属标准溶液应该是 （ ）B A．Mg2+； B．Zn2+； C．Ag+； D．Bi3+；

23．在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01 mol/L EDTA滴定同浓度Zn2+ 溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3；另一份含有0.5 mol/L游离NH3。上述两种情况下，对pZn'叙述正确的是 （ ）A A．在计量点前pZn' 相等； B．在计量点时pZn' 相等； C．在计量点后pZn' 相等； 24．在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+ 至50% 处，以下关系正确是（ ）C

A．pZn' 只与 [NH3] 有关； B．pZn' 只与lg K'ZnY 有关；

C．pZn' 只与 Zn2+ 的总浓度有关； D．pZn' 与 以上三者均有关

25. 在的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+ 至50% 处时，以下关系正确是（ ）D A．pZn 只与 [NH3] 有关； B．pZn 只与lg K'ZnY 有关；

C．pZn 只与 Zn2+ 的总浓度有关；

D．pZn 与[NH3]和Zn2+ 的总浓度均有关； 26．在pH =5.0时，以0.0200mol/L EDTA滴定50.0mL 0.0200mol/L Cu2+ 溶液，当加入100.0mL EDTA溶液后，在下列叙述中正确的是： D

A. pCu' = lg K'CuY B. pCu' = -p K'CuY C. lg [Cu2+] = p K'CuY D 前面三种说法都正确； 26．在pH =5.0时，以0.0200 mol/L EDTA滴定50.0mL 0.0200mol/L Cu2+ 溶液，当加入100.0mL EDTA溶液后，在下列叙述中正确的是 （ ）A

A. lg [Cu2+] = p K'CuY B. pCu = -lg K'CuY C. lg [Cu2+] = lg K'CuY D pCu = p K'CuY；

27．于50.00mL 0.02mol/L Ca2+ 溶液中，准确加入0.0200mol/L EDTA 溶液50.00mL，当溶液 pH=12.0时，溶液中游离Ca2+离子的浓度 (mol/L) 为（已知；lg KCuY=10.69, pH=12.0时, lgαY(H) =0.01）(C ）

A. 9.14×10-7 B. 2.78×10-7

C. 4.57×10-7 D. 4.57×10-6

28．0.200mol/L EDTA和0.100 mol/L Mg(NO3)2溶液等体积混合，当溶液pH=10.0时，溶液中末络合的Mg2+ 离子的浓度 (mol/L) 为 （C ） (已知；lg KMgY=8.7, pH=10.0时, lgαY(H)=0.45） A. 1.12×10-7 B. 2.8×10-10

C. 5.6×10-9 D. 5.6×10-11

29．已知 lg KZnY=16.5 和下表数据

pH 4 5 6 7

lgαY(H) 8.44 6.45 4.65 3.32

若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mo/L Zn2+ 溶液，则滴定时最高允许酸度是（ ）Ａ A．pH≈4； B．pH≈5； C．pH≈6 D．pH≈7

30．以1.0×10-3 mol/L络合剂滴定1.0×10-3 mol/L金属离子Mn+，根据下表pH与lgαL(H)的数值（设络合物ML的稳定常数KML = 10 14.0 ）

pH 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 lgαL(H) 14.0 10.0 5.5 3.0 0.5 指出采用金属指示剂可以准确滴定Mn+ 的值是（ ）B

A．pH = 2.0； B．pH = 8.0 ～ 10.0； C．pH = 6.0 D．pH = 4.0 ～ 6.0

31．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+ 混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+ 含量时，为了消除Ca2+、Mg2+ 的干扰，最简便的方法是（ ）B

A．沉淀分离法； B．控制酸度法；

C．络合掩蔽法； D．溶剂萃取法

31．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+ 和Al3+将对测定有干扰，消除干扰的方法是（ ）D

A．加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+；

B．加抗坏血酸将Fe3+ 还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+； C．采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+ 和Al3+；

D．在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+ 和Al3+；

32．在络合滴定中有时采用辅助络合剂，其主要作用是（ ）B A．控制溶液的酸度；

B．将被测离子保持在溶液中； C．作指示剂；

D．掩蔽干扰离子；

33．某溶液含Ca2+、Mg2+ 和少量Fe3+ 和Al3+，今加入三乙醇胺，调到pH=10.0，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时测定的是（ ）C A．Mg2+ 含量； B．Ca2+ 含量；

C．Ca2+、Mg2+总量； D．Ca2+、Mg2+、Fe3+ 、Al3+ 总量

34．在 pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+ 和大量F- 等离子的溶液，已知：lg KAlY=16.3, lg KZnY=16.5, lg KMgY=8.7, lgαY(H)= 6.5，则测定的是（ ）D A．Al3+、Zn2+、Mg2+ 总量； B．Zn2+、Mg2+ 总量； C．Mg2+ 的总量； D．Zn2+ 总量

35．用EDTA溶液滴定Pb2+ 时，要求溶液的 pH≈5，用以调节酸度的缓冲溶液应选：C A．NH3 - NH4Cl缓冲溶液； B．HAc - NaAc缓冲溶液； C．六次甲基四胺缓冲溶液； D．一氯乙酸缓冲液