②α碳及α氢的反应 （1）醇醛缩合

【含α-氢的醛】的α碳可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛 【七个碳以上的醛进行醇醛反应只能得到失水产物——α，β-不饱和醛

（2）酮式和烯醇式的互变异构

理论上，具有 结构的化合物都可能存在酮式和烯醇式的两种互变异构体

（3）卤代反应

在碱催化下，卤素与含有α-氢的醛或酮迅速发生卤代反应，生成α碳完全卤代的卤代物 【卤仿反应】：α碳含有3个活泼氢的醛或酮与卤素的氢氧化钠溶液（常用次卤酸钠的碱溶液）作用，首先生成α-三卤代物，后者在碱性溶液中立即分解成三卤甲烷和羧酸盐

【碘仿反应——鉴别乙醛和甲基酮】 ③氧化反应和还原反应 （1）氧化反应

Tollens试剂能氧化醛而不能氧化酮——鉴别醛和酮 Fehling试剂不与芳香醛反应——鉴别脂肪醛和芳香醛

（2）还原反应

?在金属催化剂铂、镍等存在下，以氢气为还原剂使醛和酮还原成相应的伯醇和仲醇 ?用氢化铝锂（LiAlH4）、氢化硼钠（NaBH4）等金属氢化物将醛和酮的羰基还原为伯醇和仲醇

?金属氢化物M+H-

?醛和酮与锌汞齐和浓盐酸回流，羰基将被还原成亚甲基

?醛或酮在高沸点溶剂（如缩二乙二醇）中与肼和氢氧化钾一起加热反应，羰基还原为亚甲基

第十一章 羧酸和取代羧酸 一、羧酸

①酸性与成盐反应 （1）脂肪酸

吸电子诱导效应有利于羧酸电离平衡向右进行，使酸性增强 斥电子诱导效应使酸性减弱

含不同卤原子的一卤代乙酸的酸性强弱与卤原子的电负性顺序一致；含卤原子数目不同的卤代乙酸的酸性随卤原子数目的增加而增强；含相同卤原子和碳链的卤代酸随卤原子与羧基之间的碳链增长，卤代酸的酸性递减 （2）芳香酸

苯甲酸的酸性比甲酸弱，但比其他一元脂肪羧酸酸性强 取代苯甲酸中取代基对其酸性强弱的影响与脂肪羧酸相似

立体效应：通常邻取代苯甲酸的酸性强于苯甲酸及其对应的对、间位取代物 （3）二元酸

酸性强于含相同碳原子数的一元羧酸

二元羧酸分子中两个羧基相距越近，酸性增强程度越大 （4）成盐

②羧酸衍生物的生成 （1）酰卤的生成

酰卤是羧基中的羟基被卤素取代的产物

酰氯是由羧酸与PCl3、PCl5或SOCl2（氯化亚砜）等试剂反应制得 ?SOCl2：制备酰氯较纯净

?PCl3:适合用于制备低沸点的酰氯

?PCl5：适合制备较高沸点的酰氯 （2）酸酐的生成

羧酸（除甲酸外）在脱水剂（如P2O5）作用下加热，分子间失去一分子水生成酸酐

五元环酸酐和六元环酸酐可由相应的二元酸加热，分子内失水而制得

（3）酯的生成

一般，伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应为酸脱羟基醇脱氢；叔醇则相反 （4）酰胺的生成

羧酸与氨（或胺）反应首先形成铵盐然后加热脱水得到酰胺；酰卤、酸酐等的氨解反应产物为酰胺