（1）C12H22O11（蔗糖）完全燃烧；

（2）C10H8（萘，s）完全氧化为苯二甲酸C6H4（COOH）2（s）； （3）乙醇的完全燃烧；

（4）PbS(s)完全氧化为PbO(s)和SO2（g）。 【解】（1）C12H22O11（蔗糖）完全燃烧； C12H22O11（蔗糖）+12O2(g)→11H2O(g)+12CO2(g)

W??p?(V2?V1)???nRT??11RT??11mol?8.314J?K?1?mol?1?298K ??27.25kJ?Q?QP??cHm(C12H22O11)

??U?Q?W??cHm(C12H22O11)?11RT ??H??cHm(C12H22O11)

（2）C10H8（萘，s）完全氧化为苯二甲酸C6H4（COOH）2（s）；

C10H18（s）?4O（g）?25C6H（COOH）（s）+3H2O(g) 424W??p?(V2?V1)???nRT??RT

?Q?QP??cHm(C10H18,s)

??U?Q?W??cHm(C12H22O11)?RT ??H??cHm(C10H18,s)

（3）乙醇的完全燃烧；

C2H5OH（l）?3O（g）?2CO（g）+3H2O(g) 22W??p?(V2?V1)???nRT??2RT

?Q?QP??cHm(C2H15OH,l)

??U?Q?W??cHm(C2H5OH)?2RT ??H??cHm(C2H5OH,l)

（4）PbS(s)完全氧化为PbO(s)和SO2（g）。

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PbS（s）?3O（g）?PbO（s）+SO2(g) 221RT 2W??p?(V2?V1)???nRT???Q?QP??cHm(PbS,s)

??U?Q?W??cHm(PbS,s)?1RT 2??H??cHm(PbS,s)

由上可见?U和?H的不同主要是由各自的燃烧热不同而造成的。

【27】0.500g正庚烷放在弹形热量计中，燃烧后温度升高2.94K。若热量计本身及其附件的热容量为8.177kJ·K-1，计算298K时正庚烷的摩尔燃烧焓（量热计的平均温度为298K）。

解: 0.500g正庚烷燃烧后放出的恒容热效应为 ?cUm?QV24.0kJ4??

W/M0.50g0/(1g0?0.mol2?1)??4818kJ?mol?1

C7H16(l)?11O2(g)?7CO2(g)?8H2O(l)

正庚烷的燃烧焓为：

??cHm(C7H16,?)??cUm???BRT

B??4818kJ?mol?1?(7?11)?8.314?10?3kJ?K?1?mol?1?298K

??4828kJ?mol?1

【28】根据下列反应在298.15K时的焓变值，计算AgCl(s)的标准摩尔生成焓

??fHm(AgCl,S,298.15K)

①Ag2O(s)?2HCl(g)?2AgCl(s)?H2O(l)?rHm,1(298.15K)??324.9kJ?mol

??11??1O2(g)?Ag2O(s) ?rHm (298.15K)??30.57kJ?mol,2211?③H2(g)?Cl2(g)?HCl(g) ?rHm,3(298.15K)??92.31kJ?mol?1 221?④H2(g)?O2(g)?H2O(l) ?rHm,4(298.15K)??285.841kJ?mol?1

21【解】 AgCl(s)的标准摩尔生成焓就是化学反应Ag(s)?Cl2(g)?AgCl(s)的焓变

2②2Ag(s)?

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由于1/2②+③-1/2④+1/2①就是要求的化学反应Ag(s)?所以该反应的焓变为

1Cl2(g)?AgCl(s) 2111***?rHm??H??H??r?*,2rm,3rm,4m,1222

111??(?30.57)?(?92.31)??(?285.84)??(?324.9)??127.14kJ?mol?1222??fHm(AgCl,S,298.15K)??【29】 在298.15K及100kPa压力时，设环丙烷、石墨及氢气的燃烧焓?cHm(298.15K)分别为-2092kJ·mol-1、-393.8kJ·mol-1及-285.84 kJ·mol-1。若已知丙烯C3H6（g）的标准摩尔生

?成焓为?fHm(298.15K)?20.50kJ?mol?1，试求：

（1）环丙烷的标准摩尔生成焓?fHm(298.15K)；

?（2）环丙烷异构化变为丙烯的摩尔反应焓变值?rHm(298.15K)。

?【解】 (1)环丙烷的生成反应为:3C(s)+3H2(g)→C3H6(g)

???rHm??fHm(C3H6,g,298.15K)????B?CHm(B)

B=3??c????3??c??m?H2?g?????c??m?C3H6?g?? m?C?s??=[3×(-393.8)+3×(-285.84)-(-2092)]kJ·mol-1 =53.08kJ·mol-1

(2)C3H6(g)?CH3CH=CH2(g)

???rHm??fHm(CH3CHCH2,g,298K)??fHm(C3H6,g,298.15K)

=20.5kJ·mol-1-53.08kJ·mol-1 =-32.58kJ·mol-1

?【30】.根据以下数据，计算乙酸乙酯的标准摩尔生成焓?fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)

CH3COOH（l）+C2H5OH（l）=CH3COOC2H5（l）+H2O(l)

??rHm(298.15K)??9.20kJ?mol?1

?乙酸和乙醇的标准摩尔燃烧焓?cHmmol-1和-1366kJ·mol-1，(298.15K)分别为：-874.54kJ·

CO2（g），H2O（l）的标准摩尔生成焓分别为：-393.51kJ·mol-1和-285.83kJ·mol-1。 【解】 乙酸乙酯的生成反应为：

?4C(s)+O2(g)+4H2(g)→CH3COOC2H5（l） ?rHm??fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)

- 28 -

由题知

?1① CH3COOH(l)+2O2(g)→2CO2(g)+2H2O(l) ?rH? (1)??874.54kJ?molm?1② CH3CH2OH(l)+3O2(g)→2CO2(g)+3H2O(l) ?rH? (2)??1366kJ?molm?1③ C(s)+O2(g)→2CO2(g) ?rH? (3)??393.51kJ?molm?1④ H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l) ?rH? (4)??285.83kJ?molm⑤ CH3COOH（l）+C2H5OH（l）→CH3COOC2H5（l）+H2O(l)

??rHm(5)??9.20kJ?mol?1

由于4×③+4×④+⑤-①-②=4C(s)+O2(g)+4H2(g)→CH3COOC2H5（l）

所以?rHm=4×?rHm(3)+4×?rHm(4)+?rHm(5)-?rHm(1)-?rHm(2)

=4×(-393.51)+4×(-285.83)+(-9.20)-(-874.54)-(-1366) =-486.02 kJ·mol-1

即 ?fHm(CH3COOC2H5,l,298.K15??)??1

4kJ86.?mol02??????【31】请计算298K和标准压力下，如下反应的标准摩尔焓变?rHm(298.15K)，这个

数值的1/4称为C-H键的“键焓”（平均值）。

C（g）+4H（g）=CH4（g）

?已知：石墨升华为碳原子的焓变估计为：?subHm?711.1kJ?mol?1

H2（g）=2H（g）的标准解离焓为431.7kJ·mol-1

CH4（g）的标准摩尔生成焓为?fHm(298.15K)??74.78kJ?mol 【解】由题意

??1（S）?C（g）（1） C ?rHm?711.1KJ?mol?1

（2） H ?rHm?431.7KJ?（?2H（g）mol?1 2g）1（3） C ?rHm?431.K （s）?2H（）?CH（）7J?m?ol2g4g（3）-（1）-2（2）：C （s）?4H（g）?CH（）4g

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?rHm??rH（）-?rH（））m3m1-2?rH（m2?（-74.78-711.1-2?431.7）KJ?mol?1 ??1649KJ?mol?1C-H键的“键焓”为:-1649/4=412.25kJ·mol-1

【32】反应H2(g)?1O2?g??H2O?g?，在298K和标准压力下的摩尔反应焓变为

2?试计算该反应在800K进行的摩尔反应焓变。已知H2O?rHm(298K)??285.84kJ?mol?1。

?（l）在373K和标准压力下的摩尔蒸发焓为?vapHm(373K)?40.65kJ?mol?1

Cp,m(H2,g)?29.07J?K?1?mol?1??8.36?10?4J?K?2?mol?1?T Cp,m(O2,g)?36.16J?K?1?mol?1??8.45?10?4J?K?2?mol?1?T

Cp,m(H2O,g)?30.00J?K?1?mol?1??10.7?10?3J?K?2?mol?1?T

Cp,m(H2O,l)?75.26J?K?1?mol?1

解 设计如下过程：

H2(g)+2O2(g)800K,P(1)H2(g)+121H2O(g)800K,P(5)O2(g)(2)H2O(l)298K,P(3)H2O(l)373K,P(4)H2O(g)373K,P

298K,P以上设计的原则是使温度变化和化学反应分开，遇到相变点要单独计算，再由

基尔霍夫定律得：

??1???rHm1????CH?CP,m?O2??dT??23419.5J P,m2?800?2??298??rHm?2???285.84kJ?mol?1

??rHm?3???373298CP,m?H2O，l?dT?5.644kJ?mol?1

??rHm?4??40.65kJ?mol?1

??rHm?5???800373CP,m?H2O，g?dT?15.53kJ?mol?1

???????rHm??rHm(1)??rHm(2)??rHm(3)??rHm(4)??rHm?5???247.4kJ?mol?1【33】某高压容器中含有未知气体，可能时氮气或氩气。今在298K时，取出一些样品，从

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