在原料气的制造,其中最广泛采用的是蒸汽转化法和部分氧化法[10]。 中国合成氨生产是在20世纪30年代开始的,当时仅在南京、大连两地建有氨厂,最高年产量不超过50kt(1941年)。中华人民共和国成立以来,化工部贯彻为农业服务的方针,把发展化肥生产放在首位。经过多年的努力,我国已拥有多种原料,不同流程的大、中、小型合成氨工厂550余个。在技术力量方面,我国已拥有一支能从事合成氨生产的科研、设计、制造和施工的高素质技术队伍。在生产能力方面,1980年中国合成氨产量为1498万吨,到1990年上升至2129万吨,仅次于前苏联名列世界第二。目前,全球合成氨的生产能力已经超过160Mt/a,中国的生产能力达到45Mt/a,居全球第一位[11]。
我国合成氨工业存在一些特殊问题,我国的油气资源贫乏,但煤炭资源相对丰富,这就决定了我国合成氨工业的原料要以煤炭为主。2011年,国内合成氨生产原料中,煤炭约占76.2%,天然气约占21.3%,油约占1.5%,焦炉气约占0.9%[12]。目前我国的氮肥行业产能普遍偏低,耗能高,污染大,急需采用成熟的粉煤气化技术,以提高原料利用率,降低对环境的危害。
第二章 合成工段工艺简介
2.1合成工段工艺流程简述
由氮氢气压缩机送来温度35℃~45℃的新鲜气,与放空后经冷交换器来的循环气体混合,而后温度被降至17℃,进入氨冷器Ⅰ。气体管内流动,液氨在管外蒸发,使管内气体冷却至0℃左右,进入氨冷器Ⅱ继续冷却至-10℃左右,出氨冷器后的气液混合物,在冷交换器的下部用分离器将液氨分离,分离出的液氨进入液氨贮罐,分氨后的循环气上升至上部换热器壳程被热气体加热至22℃后出冷交换器,气体经循环压缩机,由塔上部进入,先经塔内环隙后,出合成塔,然后进塔外换热器预热,再由合成塔的下部进入下换热器,移走第三绝热床反应热,气体升温后再进入层间换热器,后经中心管进入第一绝热床层进行绝热反应,出第一绝热层后经冷激器降温,再入第二绝热床进行合成反应,气体氨净值升高,出第二绝热床气体进入层间换热器,移走热量,使冷气升温,热气体降温后进入第三绝热床进行合成反应,气体氨含量增加到16.5%,再经塔内下换热器将热量移走,后进入沸热锅炉。换热产生蒸汽后进入塔外换热器,蒸汽本身温度降至112℃左右进水冷器被冷却产生部分液氨,温度降至35℃,混合气液进氨分离器,分离液氨,分离的液氨去液氨罐贮存,出氨分离器的气体则部分放空,放空气去氢回收装置,放空后的循环气经冷交换器降温至17℃与新鲜气混合,继续下一循环。
2.2工艺流程方框简图
图2.1 合成系统流程简图
2.3设备简述
合成氨过程是一个相当复杂的过程,根据上面流程图,用到的设备很多,其中主要的设备为合成塔,辅助设备有氨冷器,氨分离器,冷交换器,水冷器等。 2.3.1 氨合成塔
氨合成塔是合成氨工段的核心设备,合成塔内部的主要设备是合成塔内件,其按结构形式可分为:冷管型内件、冷激型内件、段间热型内件及混合型内件等;按内件气体流向可分为:轴向型内件、径向型内件和轴径向混合型内件等。本设计很据实际情况,采用绝热冷激间冷式内件。大致结构为第一绝热床+冷激器+第二绝热床+层间换热器+第三绝热床+下换热器,层间换热器与下换热器串联,绝热床层中装填催化剂。
2.3.2热交换器与废热锅炉
合成氨反应为一放热反应,在工业生产中考虑到节能及降低成本,广泛采用热交换器,达到热量的有效利用。热交换器的使用把合成反应中生成的热量交换出来,用来预热原料气,提高入塔气的温度,降低了合成塔的热负荷。
废热锅炉的作用相当于一个换热器,对出塔的热气进行冷却,副产蒸汽,进入蒸汽管网,可以用生产过程中的其他工段,实现了对热量的充分利用。 2.3.3冷交换器
冷交换器分为上下两部分,上部换热器为列管换热器,下部为氨分离器,将热气体在进入氨冷器前用冷气体进行冷却换热,以回收冷气体的冷冻量,使进入氨冷器的热气体预冷却,从而节省冷冻量,同时分离经氨冷后含氨混和气中的液氨。 2.3.4氨冷器
氨冷器使用生产出的液氨为冷源,把循环气中的氨冷却为液体,并进行分离,以保证合成塔入口氨含量在规定的范围。本设计中采取两台氨冷器串联,降低了冷却负荷,提高了分离效率。
第三章 工艺设计计算
3.1设计要求
年工作日:330天;产量37.8788t/h;合成塔操作压力:32MPa(绝压);合成塔进气(摩尔百分数):NH3 2.5,CH4+Ar 15;水冷器出口温度:35℃;精炼气温度:35℃;精炼气组成:H2 74.45,N2 24.12, CH4 1.11,Ar 0.32。
3.2工艺流程图
1—新鲜气 13—放空气 20—驰放气
图3.1 工艺流程图