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《分析化学》复习思考题<一>
1. 写出下列酸碱组分的质子平衡式：
-1
（1） c(mol.L) NH4HCO3；
+2-答：[H] + [H2CO3] = [OH] + [NH3] + [CO3]
-1
（2） c(mol.L) NH4F ；
+
答：[H] + [HF] = [OH] + [NH3]
-1
（3） c(mol.L) NaNH4HPO4；
+--3-答：[H] + [H2PO4] + 2[H3PO4] = [OH] + [NH3] + [PO4]
-1
（4） c(mol.L) NH4H2PO4；
+-2-3-答：[H] + [H3PO4] = [OH] + [NH3] + [HPO4] + 2[PO4]
-1-1
（5） c1 (mol.L) NH3 + c2 (mol.L) NaOH ；
++-答：[H] + [NH4] = [OH] - C2
-1-1
（6） c1 (mol.L) HAc + c2 (mol.L) H3BO3；
+---答：[H] = [OH] + [Ac] + [H2BO3]
-1-1
（7） c1 (mol.L) H3PO4 + c2 (mol.L) HCOOH ；
+--2-3-- 答：[H] = [OH] + [H2PO4] + 2[HPO4] + 3[PO4] + [HCOO]
-1-1
（8） c1 (mol.L) NaH2PO4 + c2 (mol.L) HCl ；
+-2-3--答：[H] + [H3PO4] = [OH] + [HPO4] + 2[PO4] + [Cl]
-1-1
（9） c1 (mol.L) NaH2PO4 + c2 (mol.L) Na2HPO4；
- +--3-答：以H2PO4,H2O为零水准：[H] + [H3PO4] = [OH] + [HPO4] - c2 + 2[PO4] 2-+--3-以HPO4,H2O为零水准：[H] + [H2PO4] - c1 + 2[H3PO4] = [OH] + [PO4]
-1 -1
（10） c1 (mol.L)HAc + c2 (mol.L) NaAc 。
+--答：以HAc,H2O为零水准：[H] = [OH] + [Ac] - c2 -+-以Ac,H2O为零水准：[H] + [HAc] - c1 = [OH]
2. 下列各组酸碱物质中，那些属于共轭酸碱对？ （1） H3PO4— Na2HPO4 （2） H2SO4 — SO4
（3） H2CO3 — CO3
+-（4） NH3CHCOOH — NH2CH2COO +-（5） H2Ac — Ac
+
（6） (CH2)6 N4H— (CH2)6 N4
+
（7） NH2CH2COOH — NH3CH2COOH
-（8） C8H5O4 — C8H6O4
+
（9） H2O — H3O
+
（10） H2Ac— HAc
答：(6),(7),(8),(9),(10).
3. 用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点时，对测定结果有无影响；若
滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？
-答：第一化学计量点：生成H2PO4 , 甲基橙作指示剂, 吸收的CO2 ?H2CO3, 无影响。
2--第二化学计量点：生成HPO4 , 酚酞作指示剂, 吸收的CO2 ?HCO3, 有影响。
4. 与大气平衡的纯水的pH值，等于、大于或小于7.0 ?
答：因为与大气平衡的纯水吸收了大气中的CO2，所以pH < 7.0。
2-2-
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5. 判断下列体系哪些为有效的缓冲体系：
-1
（1） 0.10 mol.LNa2B4O7溶液；
-1 -1
（2） 0.10 mol.LNaH2PO4与0.10 mol.LNa2HPO4等体积混合；
-1
（3） 0.10 mol.LNH4HF2；
-1-1
（4） 0.10 mol.L H3PO4与0.10 mol.LNa2HPO4等体积混合；
-1 -1
（5） 0.20 mol.L NH2CH2COOH与0.10 mol.L HCl等体积混合；
-1 -1
（6） 0.20 mol.L ClCH2COOH与0.10 mol.L NaOH等体积混合；
-1 -1
（7） 0.20 mol.L ClCH2COOH与0.10 mol.L HCl等体积混合；
-1 -1
（8） 0.20 mol.L NH2CH2COOH与0.10 mol.L NaOH等体积混合；
-1 -4 -1
（9） 0.20 mol.L NH2CH2COOH与1.0×10mol.L HCl等体积混合；
-1
（11） pH = 1.00的溶液中加入等体积的 0.20 mol.L(CH2)6N4溶液。 答：(1),(2),(3),(5),(6),(8),(10).
+
6．列出计算下列体系[H]的适宜的计算式：
-1-5
（1） 0.10 mol.L NH3溶液( NH3：Kb = 1.8×10)；
答：[H] =
-7+
KwKb?cb-1
（2） 1.0× 10 mol.L HCl ； 答：[H] =
+
ca?ca?4Kw2-1
2
-3
-8
-13
（3） 0.033 mol.LNa2HPO4溶液( H3PO4：Ka1 = 6.9×10, Ka2 = 6.2×10, Ka3 = 4.8×10 答：[H] =
-1
+
)；
Ka3?c?Kwc/Ka2
-8
-13
（4） 0.10 mol.L Na2S溶液( H2S：Ka1 = 8.9×10, Ka2 = 1.2×10 答：[H] =
-1
+
)；
Kw?Ka2cbNH4?
-5
（5） 0.10 mol.L NH4Ac溶液( HAc：Ka = 1.75×10)； 答：[H] = Ka+
-1
?KaHAc
-1
-10
（6） 0.050 mol.L H3BO3 + 0.050 mol.L HCl混合液( H3BO3：Ka = 5.8×10 答：[H] = CHCl+[OH]+[H2BO3] ? CHCl+[H2BO3] =cHCl?-1
+
-1
+
-
)；
cH3BO3?Ka[H]?Ka?? ? cHCl
（7） 0.10 mol.L(CH2)6N4H+ 0.10 mol.L HAc混合液( (CH2)6N4H
+
：Kb = 1.35× 10)；
-9
答：[H] =
-1
Ka(CH2)6N4H??c(CH2)6N4H??KaHAc?cHAc
-4
-1
（8） 0.15 mol.L NaAc + 0.10 mol.LHAc + 4.0×10 mol.L Na2C2O4混合液。
答：[H] = Ka+
-1
HAc?cHAc cAc?优秀学习资料 欢迎下载
7．列出下列体系的质子条件式，并判断体系的pH是大于或小于7.0 ：
-1-1-1
（1） 0.10 mol.L HCl滴定0.10 mol.L NH3 + 0.20 mol.L H3BO3至化学计量点时；
答：体系：NH4Cl+H3BO3
+-- PBE：[H]=[OH]+[NH3]+[H2BO3] , pH < 7
-1-1
（2） 用0.10 mol.L NaOH滴定0.10 mol.L邻苯二甲酸氢钾至化学计量点时；
（ H2C8H4O4：Ka1 = 1.12×10, Ka2 = 3.91×10）；
-3
-6
答：体系：C8H4O4(即：A, 设邻苯二甲酸为：H2A)
+-- PBE：[H]+[HA]+2[H2A]=[OH], pH > 7
-1-1-1
（3） 0.10 mol.L HCl滴定0.10 mol.L NaOH + 0.10 mol.L NaAc的混合液至化学计量
点时；
答：体系：NaAc
+- PBE：[H]+[HAc]=[OH], pH > 7
-1-1-1
（4） 用0.10 mol.L NaOH滴定0.10 mol.L HCl+ 0.10 mol.L HAc的混合液至第一化学
计量点时； 答：体系：HAc
+-- PBE：[H]=[OH]+[Ac], pH < 7 -1-1
（5） 用0.10 mol.L HCl滴定0.10 mol.L Na2B4O7·10H2O至化学计量点时。
答：体系：H3BO3
-- PBE：[H+]=[OH]+[H2BO3], pH < 7
-1-1-1
8．某溶液含有0.10 mol.L HCl与0.050 mol.L NH4Cl 。若用0.10 mol.L NaOH进行滴定
至pH = 7.00 , 问：
（1） 化学计量点的pH = ? , 终点误差为多少？ （2） NH4Cl被滴定的百分数有多大？
（3） 若用酸碱滴定法滴定各自的含量，应如何进行？ 解：（1） 化学计量点时：体系为NH4Cl, pKa = 14.00-4.75 = 9.25
-9.25-9.25
CSP·Ka = 0.025×10 > 20KW , CSP/Ka = 0.025/10> 500 [H]sp = Ka+
2-2-
NH4??cspNH4? = 3.75×10, pHsp = 5.43
+
-6
pHep = 7.00, 终点在化学计量点之后，体系为NH4Cl+NaOH(或NH4+NH3)
+--+
PBE：[H] =[OH]-CNaOH+[NH3], 过量的NaOH：CNaOH = [OH]-[H]+[NH3]
+- ∵pH = 7.00 ∴ [H] = [OH] CNaOH = [NH3] = CNH3·?NH3 Et =
cNH3??NH3csp(NaOH) =
cNH3csp(NaOH)?Ka ?Ka?[H]ep0.025?10?9.25-3
= = 2.8×10 ≈ 0.3% ?9.25?7.000.050?(10?10)Ka10?9.25-3
（2）?NH3= = = 5.59×10 = 0.56% ??9.25?7.00Ka?[H]10?10