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14、自由基聚合实施方法主要有（ 本体聚合 ）、（ 溶液聚合 ）、（ 乳液聚合 ）、（ 悬浮聚合 ）四种。

15、典型的乳液聚合采用（ 水 ）溶性引发剂，聚合可分成三个阶段，第一阶聚合速度增加是由于（ 乳胶粒增加 ），第二阶段速度恒定，是因为（ 乳胶粒数恒定 ），第三阶段因为（ 胶粒内单体浓度降低 ）而使聚合速度减慢。

16、乳液聚合的成核方式有（ 液滴成核 ）、（ 水相成核 ）和（胶束成核 ）。

17、阳离子聚合中为了获得高分子量，必须控制反应温度在（ 低温 ）下进行。原因是（ 低温下链转移减弱 ）。

18、在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（活性阴子）聚合。

19、在离子聚合中，活性中心离子近旁存在着（ 反离子 ），它们之间的结合，随溶剂和温度的不同，可以是（ 极性共价健 ）、（ 紧密离子对 ）、（ 疏松离子对 ）、（ 自由离子 ）四种结合方式，并处于平衡中。溶剂的极性增加，自由离子数目（增加 ），聚合速率（ 增大 ）。 20、阴离子聚合的引发剂按照引发机理，可分为（ 电子转移引发 ）和（ 阴离子引发 ）和（ 亲核试剂引发 ）引发三类。 四、判断题

1、平均分子量相同的聚合物，分子量分布不一定相同。（ √ ）

2、尼龙-66生产中，先将已二胺酸制成尼龙-66盐，使两官能团等物质的量之比，这样可达到控制聚合度的目的。（ × ）

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3、利用单体转化率右以求取缩聚反应产物的分子量。（ × ） 4、缩聚加成反应从机理上讲是连锁聚合。（ × ）

5、由于引发剂的诱导分解，造成自由基聚合往往出现诱导期。（ × ） 6、自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。（ √ ）

7、相同的温度下，引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。（ × ） 8、自由是聚合影响聚合反应速率的活化能为正值，因此聚合反应速率随温度升高而降低。（ × ）

9、根据Q-e概念，e值相差较大的单体交替共聚的倾向较大。（ √ ） 10、一对单体共聚时，r1=0.001，r2=0.001，则生成的共聚物接近交替共聚物。（ √ ）

11、乙酸乙烯酯乳液聚合的水相成核是因为其亲水性较大。（ √ ） 12、典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。（ √ ） 13、阴离子聚合可选用芳烃为溶剂。（ × ）

14、以三氟化硼为主引发剂，水为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合。（ × ）

15、用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进行阳离子聚合。（ × ） 16、阳离子聚合不宜采用四氯呋喃为溶剂。（ √ ）

五、简答题

1、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？

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解：缩聚反应在聚合度很小的时候，单体转化率就已经很高，而后聚合度增加，单体转化率却几乎不变，因此很难用转化率描述反应过程，而聚合度却随着反应程度的增加而变化，因此用反应程度描述反应过程更准确。 2、如何控制线型缩聚物的分子量？

解：可以通过控制反应物的官能团比例，使某种反应物过量或者添加某种单官能团物质，起到端基封锁的作用。

2、解释自由基聚合过程中出现的自动加速同象？

解：自由基聚合过程产生自动加速现象（凝胶效应）的原因是随转化率增加，体系粘度增加，链自由基卷曲，活性端基受包埋，双基扩散终止困难，从而引起终止速率常数降低而形成的。 3、链转移反应对聚合度有何影响？

如是链转移反应对平均聚合度影响的关系式，分别表示正常聚合，向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移对平均聚合度的影响。 5、何用Q-e值来判断单体发生自由基共聚情况？

Q值相差大的单体难以进行自由基共聚，e值相近，进行理相共聚，Q、e值相近，理想恒比共聚，e值相差较大，交替共聚。

6、说明两种单体进理想共聚，恒比照共聚和交替共聚r1，r2的情况。 解r1×r2=1，理想共聚，其中r1=1，r2=1为理想恒比共聚； r1＜1，r2＜1，有恒比点的非理想共聚； r1＞1，r2＞1，有恒比点的“嵌段”共聚；

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r1=0，r2=0，交替共聚；

r1→0，r2=0或r1=0，r2→0，接近交替共聚。

7、简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的所在场所。

乳化剂 单体 少量在水相中 大部分形成胶束 部分吸附于单体液滴

8、在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素的影响？

解：活性中心离子与反离子的结合形式：

共价健化合物 紧密离子对 疏松离子 自由离子

在离子聚合中，大部分活性种处五平衡离子对或自由离子。其存在形式主要受到溶剂和反离子影响。

9、分别叙述进行阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。

解：进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速率。

六、计算题

1、已知在某一聚合条件下，由羟基戊酸经缩聚形成的聚羟基戊酸酯的重均分子

小部分增溶胶束内 大部分在单体液滴内 引发剂 大部分在水中 .

量为18400g/mol，试计算： （1）已酯化的羟基百分数； （2）该聚合物的数均分子量； （3）该聚合物的聚合度。 解：

2、已二胺和已三酸在理想条件下进行聚合，试计算：2mol的已二胺和2mol的已二酸反应，另外加0.02mol的苯甲酸要生成数均聚合度为150的聚酰胺时，计算P。