*第三章 热力学第二定律
物化试卷（一）
1．理想气体绝热向真空膨胀，则：
(A) ΔS = 0 ， W = 0 (B) ΔH = 0，ΔU = 0 (C) ΔG = 0，ΔH = 0 (D) ΔU = 0，ΔG =0
2．熵变ΔS是： (1) 不可逆过程热温商之和 (2) 可逆过程热温商之和 (3) 与过程无关的状态函数 (4) 与过程有关的状态函数 以上说法正确的是：
(A) 1,2 (B) 2,3 (C) 2 (D) 4 3． 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确
(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
4． 在标准压力，273.15 K下水凝结为冰，判断体系的下列热力学量中何者一定为零？ (A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG 5． 水在 100℃，标准压力下沸腾时，下列各量何者增加？
(A) 熵 (B) 汽化热 (C) 吉布斯自由能 (D) 蒸气压
6． 在 N2和 O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力学函数变化值在下列结论中正确的是： (A) ΔU = 0 (B) ΔF = 0 (C) ΔS = 0 (D) ΔG = 0
7． 在 270 K,101.325 kPa 下，1 mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为：
(A) ΔS(体系)< 0 ， ΔS(环境)< 0 (B) ΔS(体系)< 0 ， ΔS(环境)> 0 (C) ΔS(体系)> 0 ， ΔS(环境)< 0 (D) ΔS(体系)> 0 ， ΔS(环境)> 0
8． 理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变ΔS(体)及环境熵变ΔS(环)为： (A) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)< 0 (B)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)> 0 (C) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)= 0 (D)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)= 0
9．一个由气相变为凝聚相的化学反应，在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确的? (A) ΔS(体)>0, ΔS(环)<0 (B) ΔS(体)<0,ΔS(环)>0 (C) ΔS(体)<0, ΔS(环)=0 (D) ΔS(体)>0,
ΔS(环)=0
10． 在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随温度升高如何变化?
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选择题
(A) (?G/?T)p> 0 (B) (?G/?T)p< 0 (C) (?G/?T)p= 0 (D) 视具体体系而定
11． 某气体的状态方程为pV(m) = RT +αp，其中α为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其热力学能：
(A) 不变 (B) 增大 (C) 减少 (D) 不能确定 12． 下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式?
(A) (?T/?V)s=(TV/TS)p (B) (?T/?p)s=(?V/?S)p (C) (?S/?V)T=(Tp/TT)v (D) (?S/?p)T= -(?V/?T)p 13． 下列各式中哪个是化学势？
(A) (?H/?n(B))T,S, (B) (?F/?n(B))T,p, (C) (?G/?n(B))T,V, (D) (?U/?n(B))S,V,
14． 298 K，标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为 2 dm3（溶有 0.5 mol 萘）， 第二瓶为 1 dm3（溶有 0.25 mol 萘），若以μ1，μ2分别表示两瓶中萘的化学势，则：
(A)μ1 = 10μ2 (B)μ2= 2μ2 (C) μ1 = μ2 (D) μ1= 0.5μ2
15． 重结晶制取纯盐的过程中，析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势比较，高低如何？
(A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较 16． 热力学第三定律可以表示为：
(A) 在0 K时,任何晶体的熵等于零 (B) 在0 K时,任何完整晶体的熵等于零 (C) 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零 (D) 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零 17．下列四种表述：
(1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS =ΔH相变/T相变(2) 体系经历一自发过程总有 ΔS > 0 (3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向
(4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零 两者都不正确者为：
(A) (1)，(2) (B) (3)，(4) (C) (2)，(3) (D) (1)，(4) 18． 在绝热条件下，用大于气筒内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变为： (A) 大于零 (B) 等于零 (C) 小于零 (D) 不能确定 19． 在263 K的过冷水凝结成263 K的冰,则：
(A) ΔS<0 (B) ΔS>0 (C) ΔS=0 (D) 无法确定 20． 在标准压力和268.15 K下,冰变为水,体系的熵变ΔS体应：
(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 BCBDA CBBBB AADCC BCAAA
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物化试卷（二）
1． 2 mol H2和 2 mol Cl2在绝热钢筒内反应生成 HCl 气体，起始时为常温常压。则： (A) ΔrU = 0，ΔrH = 0，ΔrS > 0，ΔrG < 0 (B) ΔrU < 0，ΔrH < 0，ΔrS > 0，ΔrG < 0 (C) ΔrU = 0，ΔrH > 0，ΔrS > 0，ΔrG < 0 (D) ΔrU > 0，ΔrH > 0，ΔrS = 0，ΔrG > 0
2． 用 1 mol 理想气体进行焦耳实验（自由膨胀），求得 ΔS = 19.16 J/K，则体系的吉布斯自由能变化为：
(A) ΔG = 19.16 J (B) ΔG < 19.16 J (C) ΔG > 19.16 J (D) ΔG = 0 3． 1 mol Ag(s)在等容下由273.15 K加热到303.15 K,已知在该温度区间内Ag(s)的C(V, m)=24.48 J/(K·mol),则其熵变为：
(A) 2.531 J/K (B) 5.622 J/K (C) 25.31 J/K (D) 56.22 J/K
4． 在101.325 kPa下,385 K的水变为同温下的水蒸气,对该变化过程,下列各式中哪个正确? (A) ΔS(体)+ΔS(环)>0 (B) ΔS(体)+ΔS(环)<0
(C) ΔS(体)+ΔS(环)=0 (D) ΔS(体)+ΔS(环)的值不能确定
5． 从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中,自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较,化学势高低如何?
(A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比较
6． CO 理想气体的摩尔统计熵Sm(统计)、摩尔量热熵Sm(量热)与残余熵Sm(残余)之间的关系近似为：
(A) Sm(残余)=Sm(统计)-Sm(量热) (B) Sm(残余)=Sm(统计)+Sm(量热) (C) Sm(残余)+Sm(统计)=Sm(量热) (D) Sm(残余)-Sm(统计)=Sm(量热) 7． 在300℃时,2 mol某理想气体的吉布斯自由能G与赫姆霍兹自由能F的差值为： (A) G-F=1.247 kJ (B) G-F=2.494 kJ (C) G-F=4.988 kJ (D) G-F=9.977 kJ 8． 正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的ΔvapG值应如何变化？ (A) ΔvapG＝ 0 (B) ΔvapG≥ 0 (C) ΔvapG＜ 0 (D) ΔvapG＞ 0 9． 25℃时，1 mol 理想气体等温膨胀，压力从 10个标准大气压变到1个标准大气压，体系吉布斯自由能变化多少？
(A) 0.04 kJ (B) -12.4 kJ (C) 1.24 kJ (D) -5.70 kJ
10． 对273 K到277 K的水进行绝热可逆压缩（已知水在277 K时密度最大），水的温度将： （A） 上升 （B） 下降 （C） 不变 （D） 不确定 11． 从热力学基本关系式可导出 (?U/?S)v等于：
(A) (?H/?S)p (B) (?F/?V)T (C) (?U/?V)s (D) (?G/?T)p
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选择题
12． 某气体状态方程为p =f(V)T，f(V) 仅表示体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而： (A) 增加 (B) 下降 (C) 不变 (D) 难以确定 13． 对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是：
(A) (?H/?S)p = T (B) (?F/?T)v = -S (C) (?H/?p)s = V (D) (?U/?V)s = p 14． 1 mol某气体的状态方程为 pV(m)= RT + bp，b 为不等于零的常数，则下列结论正确的是： (A) 其焓H只是温度T的函数 (B) 其内能U只是温度T的函数 (C) 其内能和焓都只是温度T的函数
(D) 其内能和焓不仅与温度T有关，还与气体的体积V(m)或压力p有关
15． 苯的正常沸点为 80℃，估计它在沸点左右温度范围内，温度每改变 1℃，蒸气压的变化百分率约为：
(A) 3% (B) 13% (C) 47% (D) 难以确定
16． 273 K，10个标准大气压下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：
(A) μ(l) > μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定
17． 将 1 mol 甲苯在 101.325 kPa，110 ℃（正常沸点）下与 110 ℃的热源接触，使它向真空容器中汽化，完全变成 101.325 kPa 下的蒸气。该过程的：
(A) ΔvapSm= 0 (B) ΔvapGm= 0 (C) ΔvapHm= 0 (D) ΔvapUm= 0
18． 在101.3 kPa下,110℃的水变为110℃水蒸气,吸热Qp,在该相变过程中下列哪个关系式不成立? (A) ΔS(体) > 0 (B) ΔS(环)不确定 (C) ΔS(体)+ΔS(环)>0 (D) ΔS(环)< 0 19． 根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大？ (A) 水蒸气冷却成水 (B) 石灰石分解生成石灰 (C) 乙烯聚合成聚乙烯 (D) 理想气体绝热可逆膨胀
20． 理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性？ (A) ΔH (B) ΔG (C) ΔS (D) ΔU CBAAA ACCDB AADBA CBBBC
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