苏州大学2008年考研高分子化学真题 下载本文

苏 州 大 学

二O O八年攻读硕士学位研究生入学考试试题

专业名称: 应用化学 考试科目: 高分子化学 (A)卷

一、名词解释:(每小题2分,共20分) 1. 逐步聚合 2. 配位聚合 3. 引发剂效率 4. 动力学链长 5. 悬浮聚合 6. 反应程度 7. 遥爪形聚合物 8. 聚合上限温度 9. 临近基团效应 10. 聚合物降解反应

二、从适当的单体出发,合成下列聚合物,写出反应方程式,并注明它们在反应机理上各属于什么反应类型:(每小题4分,共20分) (1) 聚氯乙烯 (2) 聚异丁烯 (3) 聚丙烯 (4) 尼龙-66 (5) 聚碳酸酯

三、选择题:(每小题2分,共20分)

1. 下列单体自由基聚合,最易发生向单体转移的体系是 ( )。

(a)氯乙烯; (b)丙烯腈; (c)苯乙烯; (d)甲基丙烯酸甲酯

2. 在高分子合成中,容易制得有实用价值嵌段共聚物的聚合方法是 ( )。

(a)配位阴离子聚合; (b)阴离子活性聚合; (c)自由基共聚合; (d)阳离子聚合

3. 合成高密度的聚乙烯可以使用以下何种催化剂 ( )。

(a)H2O+SnCl4 ; (b)NaOH ; (c)TiCl4+AlEt3 ; (d)O2

4. 下列缩聚平衡常数体系中,最易发生缩聚反应的是 ( )。 (a)K=3.6 ; (b)K=100 ; (c)K=400 ; (d)K=1000 5. 下列哪种情况下链转移聚合不影响聚合速率 ( )。 (a)kp<<ktr,ka<kp ; (b)kp>>ktr,ka<kp; (c)kp>>ktr,ka≈kp ; (d)kp<<ktr,ka=0

6. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生 ( )。 (a)聚合反应加速; (b)聚合反应停止; (c)相对分子量降低; (d)相对分子量增加

7. 工业上合成涤纶树脂(PET)可采用的聚合方法是 ( )。

(a)熔融聚合; (b)界面聚合; (c)溶液聚合; (d)固相缩聚 8. 十二烷基硫醇通常可以作为 ( )。

(a)引发剂; (b)阻聚剂; (c)缓聚剂; (d)分子量调节剂 9. 常用的环氧树脂交联剂是 ( )。

(a)苯甲酸; (b)二亚乙基三胺; (c)氯仿; (d)联吡啶

10. 阴离子活性种与反离子构成离子对,有利于形成立构规整聚合物的是 ( )。

B(a)

??A??; (b)BA

; (c)B‖A; (d)B

+ A

四、简答题:(每小题10分,共60分)

1. 自由基溶液聚合,无链转移反应,当其它条件不变,单体浓度增加10倍,分别对聚合速率和聚合度有何影响?

2. 简述自由基聚合产生诱导期的原因? 为避免诱导期,在实验工作中可以采取哪些方法?

3. 按大分子的微观结构,共聚物可分为哪几种类型? 以M1和M2单体为例,写出它们的共聚物结构简式。

4. 苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)自由基共聚的竞速率分别是 r1?0.75,r2?0.20,

M1单体的相对活性如何表示? M1自由基的活性如何表示? 共聚物瞬时组成曲线属哪

种共聚类型? 画出示意图。

5. 以金属钠和萘为引发剂,在四氢呋喃中进行苯乙烯阴离子聚合反应。写出该体系的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入甲醇使链终止的化学反应方程式。

6. 影响线型缩聚物聚合度的因素有哪些? 两单体非等化学计量,如何控制聚合度? 请列出有关公式。

五、计算题:(每小题10分,共30分)

1. 有A、B两个聚合物样品,已知样品A由分子量分别为103和105的两种大分子组成,且前者的重量为后者的4倍,样品B由10mol分子量分别为10、40mol分子量为2×10和50mol分子量为105种大分子组成,试计算这两种样品的M子量分布宽?

2. 甘油与对苯二甲酸缩聚,两物质的量为等摩尔 a)求凝胶点;

b)若投入75kg的对苯二甲酸,出水量控制在多少以下才不会发生凝胶?

3. 计算苯乙烯乳液聚合速率及数均聚合度。已知,60℃时,kp?176L·mol-1·s-1,

n43

和Mw,哪种样品的分

?M??5.0 mol·L-1,N=3.2×1014 ml,?

?1.1?1013ml-1·s-1。