9．迁移电流是指主体溶液中的离子，在扩散力的作用下迁移到电极表面，在电极上还原而产生的电

流。 （ ）

10．消除极谱极大现象的方法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。 （ ）

11．极谱波可以分为可逆波和不可逆波，它们的主要区别在子电极反应是否表现出明显的超电

位。 （ ）

12．对于不可逆极谱波，其电极反应速度很快，比电活性物质从溶液向电极表面扩散的速度要快得

多。 （ ）

13．配离子的半波电位比简单离子的要负，且配离子越定，即K稳越大或配合剂的浓度越大，则半波电位就越

负。 （ ）

14．当温度和支持电解质确定的愉况下，半波电位的数值确定，而与在电极上进行反应的离子浓度无关，也就是说半波电位是最具特征的数值。 （ ）

15．按电极反应的氧化还原性质，可将极谱波分为还原波〔阳极波〕、氧化波（四阻波）和综合波（阴阳联

波）。 （ ）

16．脉冲极谱法是在一个缓慢改变的直流电压上，在每个滴汞生长后期的某一时刻，叠加上一个矩形脉冲电压，并在脉冲电压结束前的一定时间范围测量脉冲电解电流的极谱法。

（ ）

17．脉冲极谱能很好地克服充电电流，从而提高信噪比。 （ ）

18．极谱分析应用于有机物较之应用于无机物较少，其原因是半波电位较负，易受氢波地干

扰。 （ ）

伏安与极谱分析法习题解答

一、简答题

１．产生浓差极化的条件是什么？

答：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液保持静止（不搅拌）

２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比惦记则应具有大面积？

答：使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电流密度，以保证产生浓差极化．而使用大面积汞池电极作阳极，可以使电解过程中阳极产生的浓差极化很小，阳极的电极电位保持恒定，从而使极化电极的电位完全由外加电压所控制．

３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？

答：加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流的大小只受待测离子扩散速度（浓度）的影响，所以加入支持电解后，不会引起电流的增大．

４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？

答：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化．

５．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？

答：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量的可以在电极上还原的杂质，二为充电电流引起．

它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度．

６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方法？如何进行？

答：根据极谱扩散电流方程式：id=607nD

1/22/31/6

mtC,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这既是极谱定量分析的依据。

极谱定量方法通常有直接比较法，标准曲线法，标准加入法等三种。

(2)绘制标准曲线，然后在相同条件下测定未知液，再从工作曲线上找出其浓度

７．举例说明产生平行催化波的机制．

答：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反应与电极反应平行：

当氧化剂X在电极上具有很高的超电位时，就可以保证上述催化循环进行下去，由于大量消耗的氧化剂是X,它可以在溶液中具有较高浓度，A则被不断地消耗和再生，总浓度基本保持不变，产生的催化电流与催化剂A的浓度成正比．

８．方波极谱为什么能消除电容电流？

答：根据方波电流产生的机制，方波电压通过电解池产生的电容电流随时间而很快地衰减，即：

因此，只要时间足够长，就可以将电容电流衰减至最小，甚至可以忽略不计．

９．比较方波极谱及脉冲极谱的异同点．

答：充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高，将叠加的交流正弦波该为方波，使用特殊的时间开关，利用充电电流随时间很快衰减的特性（指数特性），在方波出现的后期，记录交流极化电流信号，而此时电容电流已大大降低，故方波极谱的灵敏度比交流极谱要高出两个数量级．

方波极谱基本消除了充电电流，将灵敏度提高到10-7 mol.L-1 以上，但灵敏度的进一步提高则受到毛细管噪声的影响．脉冲极谱是在滴汞电极的每一

滴汞生长后期，叠加一个小振幅的周期性脉冲电压，在脉冲电压后期记录电解电流．由于脉冲极谱使充电电流和毛细管噪声电流都得到了充分衰减，提高了信噪比，使脉冲极谱成为极谱方法中测定灵敏度最高的方法之一．根据施加电压和记录电流方式的不同，脉冲极谱分为常规脉冲极谱和微分脉冲极谱两种．

二、选择题

D、B、C、D、A、B、C、D、B、A、A、C、A、A、D 三、填空题

1．工作电极 极化电极 参比电极 去极化电极

2．10-5mol/L 正或负 方波极谱 脉冲极谱

3．很快 扩散速度 较慢 极限扩散

4．扩散作用；电极反应；化学（离解）反应。

5．极谱极大 表面张力 切向运动 表面活性物质

6．J. Heyrovsky

7．扩散，支持电解质，扣除底电流，表面活性剂

8．汞柱高平方根，汞柱高平方根

9．表面积小，要低，不能

10．线性扫描电压，较快，平滑峰状，锯齿平台波

四、正误判断

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