中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛（省级赛区） 试题及答案和评分标准 （2005年9月11日 9：00 - 12：00共计3小时） ? 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时

间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。

? 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿

纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。

? 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ? 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

He4.003ONeBCNFLiBe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18AlSiPSClArNaMg26.9828.0930.9732.0735.4539.9522.9924.31KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80SnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCdIn85.4787.6288.9191.2292.9195.9498.91101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtRnCsBa[210][222]-Lu178.5180.9183.9186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210]132.9137.3LaFrRa[223][226]Ac-LrRfDbSgBhHsMtH1.008相对原子质量

第一题（9分）

用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来研究砹的化学性质。

1．写出合成砹的核反应方程式。

2．已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为cI2(CCl4)/cI2(H2O)＝84，预计用CCl4萃取AtI的分配系数cAtI(CCl4)/cAtI(H2O) 84（填＞，＜或＝）；理由是 。

3．已知I2＋I－I3－的平衡常数K＝800，可推断AtI＋I－AtI2－的平衡常数 K 800（填＞，＜或＝）；依据是 。

4．在AtI中加入I2和I－的混合溶液，滴加AgNO3溶液，发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt（如果有AgAt，必然会被共沉淀），然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式，解释上述实验现象。

5．已知室温下ICH2COOH的pKa＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的pKa 3.12（填＞，＜或＝）；理由是 。

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第二题（12分）

为纪念1905年爱因斯坦连续发表6篇论文导致物理学大变革100周年，今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的，即他提出的被后人称为“爱因斯坦振荡器”的独立振荡原子与温度关系的模型。

1．左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词（或词组）及物理学符号的意义，并为此图写一篇不超过200字（包括标点符号等）的说明文。

2．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为＋3，问：铁的平均氧化态多大？

第三题（10分）

等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，

产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。

1．A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构（H原子不必画出）。 2．A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式。 3．为什么A被称为“熵炸弹”？

4．合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构；B比A更容易爆炸，

应如何从结构上理解？（注：在H2O2分子中的H—O—O夹角约95℃，面夹角约112℃。）

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第四题（6分）

本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和Cl－。

1．PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为： 2．BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：

第五题（8分）

气态废弃物中的硫化氢可用下法转化为可利用的硫：配制一份电解质溶液，主要成分为：K4[Fe(CN)6]（200g/L）和KHCO3（60g/L)；通电电解，控制电解池的电流密度和槽电压，通入H2S气体。写出相应的反应式。

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已知：φ?(Fe(CN)6－/Fe(CN)6－)＝0.35V；

KHCO3溶液中的φ(H＋/H2)～－0.5V；φ(S/S2－)～－0.3V

第六题（13分）

写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。

CH2COOHCH2COOH-H2OA(等摩尔）CH3CHO 无水丁二酸钠 BHBrC

B是两种几何异构体的混合物。

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