第三章炔烃与二烯烃 下载本文

银的氨溶液作用生成沉淀,氧化A得CO2和CH3CH2CH2COOH。B不与硝酸银的氨溶液作用,B氧化得CO2、HOOC-COOH和CH3COOH,写出A和B的结构式。

【主要提示】

根据题所给条件,初步判断A为炔烃,依其氧化后的产物可确定A的结构式为:CH≡CCH2CH2CH3,而B与A为同分异构体,且不与硝酸银的氨溶液作用,故依其氧化产物可判断B为二烯烃,结构为:CH2=CHCH=CHCH3,其分子量皆为68,其碳含量为60/68×100%=88.24%,氢含量为8/68×100%=11.76%,与题意相符。 【参考答案】

A: CH≡CCH2CH2CH3 B: CH2=CHCH=CHCH3

【相关题目】

(1) 某二烯烃和1mol溴加成生成2,5-二溴-3-己烯。该二烯烃经臭氧化分解生成2mol乙醛

HCCH。试写出该二烯烃的结构式 。 和1mol乙二醛 OO

(2) 已知某烃分子量为80,催化加氢时,10mg样品可吸收8.40ml氢气,原样品经臭氧化分解后,只得到甲醛和乙二醛。试写出该化合物的结构式。

(3) 分子式为C4H6的两种烃,它们都能与两分子溴加成,但其中一种可与银氨络离子Ag(NH3)2+作用,生成白色沉淀,另一种则不能。试写出二者的结构式及有关的反应式。

3-6. 合成题

以乙炔为原料合成顺-2-丁烯 【主要提示】

此题要求以短链炔合成加长的烯烃,可能有两条途径,一条是先把炔变成烯,然后再加长;而另一条途径是先将炔烃增长碳链,然后再加成变烯。从所学知识来看,明显后者较为简单合理,利用两个末端炔氢的性质,先把其变为炔钠,然后与甲基卤代烷反应,分别从两个端位引入两个甲基,最后将生成的炔与H2在Lindlar催化剂条件下发生顺式加成即可得顺-2-丁烯。 【参考答案】

HCCHNaNH2CH3IHCCNaCH3IHCCCH3喹啉NaNH2NaCCCH3H3CCCCH3H2/Pd,BaSO4HCCH3CCH3 H【相关题目】

(1)以丁炔为原料合成顺-3-己烯和反-3-己烯

CH2Cl(2)以不超过四个碳原子的烯烃为原料合成

3-7 选择题

1. 烷基多取代烯烃的稳定性是由于( )。 A.σ-p超共轭效应 B. σ-π超共轭效应 C. p-π超共轭效应 D. 烷基给电子效应

+

2. 下列化合物加入Ag(NH3)2,能产生白色沉淀的是( )。

5

A. CH3C≡CCH3 B.CH2=CHCH=CH2 C. (CH3)2CH-C≡CH D.

3. 2,5-辛二烯的顺反异构体的个数是( )。

A.3 B.4 C.5 D.6

4. 下列化合物酸性最强的是( )。

A. B. C. D.

5. 下列化合物,最易与环戊二烯发生Diels-Alder反应的是( )。 A. CH2=CHCOOCH3 B. CH2=CHOCH3 C. CH2=CHCH3 D. CH2=CH2

6. 炔烃还原成顺式烯烃,常用的试剂是( ) A. Na/NH3(l) B. H2/Lindlar催化剂 C.H2/Pt D.NaNH2/液NH3

7.* 下列化合物能发生Diels-Alder反应的是( )。 A. B. C. D. CN*

8. 合成Diels-Alder反应产物 的双烯烃是( )。

CN A. B. C. D.

9. 下列化合物有顺反异构体的是 ( ) A. B. CH3CHCCHCH3CH3CCCH2CH3

CHCCCHCH3CHCCH2CHCH2C. D.

CH3

10. 以下反应属于亲核加成的是( )。

Cl2,H2OA. C.

B.

CuClCH3CHCH2Cl2500oC

HClCCH+ HCNNHClHCCH4 D.

【参考答案】

1. B 2. C 3. B 4. D 5. A 6. B 7. D 8. A 9. C 10.C

【相关题目答案】

6

3-1.

(1)5-甲基-6-氯-2-庚炔; (2) 2,6-二甲基-3-庚炔;(3) (Z)-5-甲基-2,4-己二烯 CH2CH3HHH(4) H C C (5) H3CCCH CCCCCH3HHHCH3 3-2. HCH3HH CCCC(1) CH (2) CH 3CH2HCH33CH2CH2

CCH3(3) (4) COOCH3O

O

OCH(5) (6) 3COOH + CO2O

CHC CCH(7) 3 3 (8) 2HCHO + HC-CHOOOO

(9) NaCCNa (10) CH 3C CAg (11)CH 3CCCu(12) CH 3CHCHCH2Br 3-3. (1)

1-戊炔2-戊炔戊烷Br2/CCl4(+) 褪色(+) 褪色Ag(NH3)2+白色沉淀无变化(-) 无变化 (2) 1,3-庚二烯

1,4-庚二烯

1-庚炔 3-4.

O(-)Ag(NH3)2+(-)白色沉淀OO(-)

白色沉淀(共轭双烯与顺丁烯二酸酐发生 Diels-Alder反应,产生沉淀)7

(1)

Br(a) CH3CHCHCH2CHCHCF3BrBr(b) (CH3)2CCHCH2CHCH2Br

烯烃的亲电加成反应通常选择发生在电子云密度较高的双键上。-CF3为吸电子基团,可使与之相连的双键的电子云密度降低,故反应物(a)与Br2的加成发生在远离-CF3的双键上;-CH3为供电子基团,可使与之相连的双键的电子云密度增加,故反应物(b)与Br2的加成发生在连有较多烷基的双键上。 (2)*

+ HBr1,2-加成Br+ HBrBr或+ HBr1,4-加成Br1,2-加成Br1,2-加成BrBr由于溴原子的吸电子效应,造成反马氏加成Br+ HBrBr

3-5.

(1) 该二烯烃结构式:CH3CH=CHCH=CHCH3

(2) 结构式: CH2=CHCH=CHCH=CH2

(3) 结构式为: (A) CH CHCCH32

(B)CH2=CHCH=CH2

3-6. (1)

CH3CH2I CHCCH2CH3NaNH2NaCCCH2CH3 HHCC CHCHCCCHCHH2/Pd,BaSO43223喹啉CH2CH3CH3CH2

CH2CH3H

Na/NH3(L)CCCH3CH2CCCH2CH3

CH3CH2H

8

(2)

CH3-CH=CH2 + Cl2500℃CH2-CH=CH2Cl

HCHCCH2+CH2CHCH2ClCH2CH2Cl9