对苯指标项目的限值。
表6-6 国内其他行业标准对苯系物的控制要求 标准名称(行业) 橡胶制品工业污染物排放标准 合成革与人造革工业污染物排放标准1 国家 皮革制品工业大气污染物排放标准2 家用纺织品 可挥发性有机物限量(征求意见稿) 汽车制造涂装、 汽车维修保养 大气污染物综合排北京 放标准 半导体及电子产品 人造板与木制家具制造 印刷、制鞋与皮革制品 制鞋行业挥发性有机化合物排放标准 表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准 印刷行业挥发性有机化合物排放标准 家具制造行业挥发性有机化合物排放标准 指标限值要求 (mg/m3) 甲苯与二甲苯合计 苯 甲苯 二甲苯 苯 甲苯、二甲苯 总挥发性有机物3(mg/kg) 苯 甲苯与二甲苯合计 苯 甲苯与二甲苯合计 苯 甲苯与二甲苯合计 苯 甲苯与二甲苯合计 苯 甲苯与二甲苯合计 苯 甲苯与二甲苯合计 苯系物# 苯 甲苯与二甲苯合计 苯 甲苯与二甲苯合计 15.0 2.0 30 40 2(1) 40(20) 50 1.0 18.0 1.0 12.0 1.0 20.0 1.0 15.0 1.0 15.0 1.0 18.0 60 1.0 15.0 1.0 20.0 42(21)* 50* 19.0* 13.0* 21.0* 16.0* 16.0* 19.0* 16.0* 21.0* 72.0* 苯系物 15.0* 广东 1:标准中甲苯、二甲苯控制指标是指以这两类物质为主要溶剂的控制;2:括号内为新建企
业要求,标准为征求意见稿;3:总挥发性有机物主要包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯等;*:苯系物是指标准中规定指标限值之和;#:苯系物是指单环芳烃中甲苯、二甲苯、三甲苯合计。
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121086420 BTEX100%BTEX(mg/m)383.4?CDEF
A图6-5 非纺织涂层类企业执行本标准苯系物限值的达标情况
目前,我省纺织染整涂层整理类企业,对于苯系物等溶剂都设有溶剂回收装置,但在处理设施管理上及处理成本等因素的考虑(未及时更换活性炭),常常存在排放不达标的现象。因此,对于该类企业,建议在溶剂回收装置前端(或末端)增加废气处理设施或再增加一级回收装置(生冷或吸附处理),以达到本标准排放限值的要求。此外,本标准设定现有企业苯系物排放限值为40mg/m3,也期望企业减少使用混合溶剂(如甲苯和二甲苯混合等),以便后续溶剂更易回收提纯回收再利用,减少企业废气处理设施投入和运行成本。 6.5.5 苯
苯作为一种致癌物质,国内外相关的标准都对其做了严格的控制。随着我国―雾霾‖天气的逐渐增多,对各行业VOCs排放控制也日趋加严,如表6-6所示,部分地区已将典型VOCs行业苯控制限值设定为1.0mg/m3。纺织印染行业是我省重要VOCs排放源,排放总量位居我省第六,约占5%,理应对其加强控制。从纺织涂层类企业调研数据来看,27个排放口中仅有4个排放口检出苯,其中最高值达到192mg/m3,远超过国家大气综合排放标准,其余3个排放口的苯排放浓度分别为0.11mg/m3、0.418mg/m3和1.02mg/m3。另外,从现场调研监测企业数据来看,苯系物浓度均小于1.01mg/m3。根据调研结果,涂层过程中若不使用苯作为溶剂,其排放浓度一般都低于1mg/m3。另外,根据国家的相关要求,禁止和限用苯等有害成分作为胶粘剂溶剂,鼓励生产和使用环保型胶粘剂。鉴于此,本标准将现有源苯的控制限值设定为2.0mg/m3,新源苯的控制限值设定为1.0mg/m3。表6-7列举了国内外相关标准对苯大气排放控制要求。
表6-7 国内外相关标准对苯控制限值要求 标准名称 38
苯限值要求(mg/m3) 大气综合污染物排放标准 国家 北京 合成革与人造革工业污染物排放标准 皮革制品工业大气污染物排放标准1 大气综合污染物排放标准 EHS纺织品制造业环境、健康与安全指南 德国大气污染物排放标准 美国纺织染整HAPs标准 1:括号内为新建企业要求,标准为征求意见稿; 8.0 2.0 2.0(1.0) 4.0 2.0 1.0 HAPs去除率≥98% 6.5.6 甲醛
甲醛广泛的应用于纺织染整行业,特别是树脂整理过程。在服装面料生产过程中为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持印染、染色的耐久性,或为了改善手感,就需要在助剂中添加甲醛。目前甲醛印染助剂较多应用于纯棉纺织品。为此,印染助剂对甲醛有限制使用的规定,如不能使用使直接与皮肤接触的纺织品的甲醛量超过30ppm和使所有其他纺织品的甲醛超过300ppm的纺织助剂,如羊毛保护剂、固色剂、交联剂、黏合剂等。国际生态纺织品标准100对纺织品中甲醛含量有明确的规定,如直接接触皮肤类产品,甲醛不能超过75ppm(根据―日本法令112‖检测),纺织品挥发性气体甲醛不能超过0.1mg/m3等。另外,我国对家用纺织品中甲醛也有明确的规定,其要求甲醛的释放量不超过300mg/kg。此外,欧盟的REACH法规将甲醛列为高度关注化学物质(SVHC)严格限制其在纺织品中的应用。根据美国EPA工业实验室推算的排放环境目标值计算,甲醛的排放环境目标值为4.5mg/m3。本次对现场调研企业的监测结果甲醛的最大排放浓度为15.4mg/m3,虽然低于国家《大气综合污染物排放标准》(GB 16297-1996)限值要求,但已经远超出美国工业实验室推算值。为促进对低甲醛含量助剂、染料等使用,降低纺织品甲醛含量,以及考虑到甲醛的致癌性等诸多方面因素,本标准将现有污染源甲醛控制限值设定为4.0mg/m3,新源控制限值设定为2.0mg/m3。表6-8列举了国内外相关标准对甲醛控制限值的要求。图6-6为现场调研监测企业执行本标准甲醛的达标情况。
表6-8 国内外相关标准对甲醛控制限值要求 标准名称 国家大气综合污染物排放标准 北京大气综合污染物排放标准 德国大气污染物排放标准 纺织品制造业环境、健康与安全指南 甲醛限值要求(mg/m3) 25 20 20 20 39
1210 甲醛甲醛(mg/m3)8642066.7P?CDEF
图6-6 现场调研监测企业执行本标准甲醛限值的达标情况
6.5.7 甲醇
甲醇是纺织染整定型机废气中较为常见的挥发性有机物。其为无色,透明,高度挥发,易燃液体;遇热、明火或氧化剂易着火,并且遇明火时会爆炸。甲醇蒸汽能损害人的呼吸道黏膜和视力。人吸入空气中甲醇浓度39.3~65.5g/m3,30~60分钟可致中毒。现场调研监测的6家企业中,3家企业可检出甲醇,但浓度水平较低,仅在1.5mg/m3左右。后续调研纺织涂层时了解到甲醇也作为涂层溶剂使用,主要用于商标布涂层。其涂层所用浆料为无机浆(氯化钙和硫酸钙),采用湿式涂层工艺,甲醇废气通过水喷淋吸收后,加热蒸发回收的方式回收再利用。基于甲醇的危害性,本标准将甲醇列为纺织涂层类控制指标项目。综合考虑甲醇治理方式和现有标准限值,将现有企业甲醇的控制限值设定为80mg/m3,新建企业控制限值为25mg/m3。表6-9列举了国内外相关标准对甲醇控制限值的要求。
表6-9 国内外相关标准对甲醇控制限值要求 标准名称 国家大气综合污染物排放标准 北京大气综合污染物排放标准 工业场所有害因素职业接触限值 化学有害因素 甲醇限值要求(mg/m3) 190 80 25 6.5.8 氯乙烯
氯乙烯单体在纺织印染中较为少用,但其聚合物聚氯乙烯(PVC)经常用于纺织品的印花和涂层加工。另外,氯乙烯能与乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸酯等共聚形成各种性能的树脂,应用于纺织行业。其中,PVC增塑剂被欧盟REACH法规列为纺织品中的高度关注化学品物质(SVHC);氯乙烯也在国际生态纺织品标准(2008版)有明确的规定,要求其挥发性浓度低于0.002mg/m3。考虑其
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致癌性及在大气中能参与光化学烟雾反应,且能被空气中氧所氧化成苯甲醚、甲醛等物质而形成二次污染,本标准将其列入控制因子。根据美国EPA工业实验室推算的排放环境目标值计算,氯乙烯的大气环境排放浓度为22.5mg/m3;并参考北京市地方《大气污染物综合排放标准》(DB 11/501-2007)对氯乙烯的规定(第II时段10 mg/m3),本标准将现有企业氯乙烯控制限值设定为10mg/m3,新建企业控制限值为5mg/m3。表6-10列举了国内外相关标准对氯乙烯控制限值的要求。
表6-10 国内外相关标准对氯乙烯控制限值要求 标准名称 国家大气综合污染物排放标准 北京大气综合污染物排放标准 德国大气污染物排放标准 纺织品制造业环境、健康与安全指南 氯乙烯限值要求(mg/m3) 36 10 1 20 6.5.9 二甲基甲酰胺(DMF)
纺织涂层企业涂层过程中使用原辅料与合成革、人造革生产过程基本相似,即在纺织涂层过程中也会涉及到二甲基甲酰胺(DMF)溶剂。因此,本标准将DMF设为纺织涂层企业控制因子。DMF作为常用的溶剂,能与水互溶,如13聚氨酯(PU)湿法工艺废气中DMF(估计占93%~98%)大部分进入水中,剩余部分在空气中排放。目前,国家《合成革与人造革工业污染物排放标准》(GB 21902-2008)中仅对聚氨酯湿法和聚氨酯干法两种工艺设置排放要求,排放限值为50mg/m3。考虑到纺织布涂层比人造革、合成革涂层厚度要薄很多,其排放浓度也会相应降低,以及目前DMF废气的治理工艺仍以水喷淋为主。因此本标准将现有企业DMF控制限值设定为40mg/m3,新建企业控制限值设定为30mg/m3。表6-11列举了国内外有关标准对二甲基甲酰胺控制限值的要求。
表6-11 国内外有关标准对DMF控制限值要求 标准名称 国家合成革与人造革工业污染物排放标准 北京大气综合污染物排放标准 德国大气污染物排放标准 DMF限值要求(mg/m3) 50 80 50 6.5.10 挥发性有机物(VOCs)
目前,国家已经发布了环境空气中的挥发性有机物(VOCs)的检测标准《环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采集-热脱附/气相色谱-质谱法》(HJ 644-2013),于2013年7月1日起实施。该方法标准确定了环境空气中35种挥
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《合成革工业污染物排放标准(征求意见稿)》编制说明
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