C(2Na2CO3) = 0.05mol/L 。

3. 已知有机弱酸酚酞的pKHIn=9.1，酚酞指示剂理论变色的pH范围= 8.1—10.1 。

4. HNO3和HAc在水溶液中酸的强度存在明显的差异，而在液氨中不存在这种差异性。水是HNO3和HAc的 区分 性溶剂，液氨是HNO3和HAc的 均化 性溶剂。（“均化”，“区分”） 5、若某酸碱指示剂的pKa=9.0，其理论变色范围为 8—10 ，理论变色点为 9 。 6、选择酸碱指示剂的原则是 指示剂的范围要全部或部分落在滴定终点的PH范围内 。 7.有一未知溶液加甲基红（pH=4.4红-6.2黄）指示剂显黄色，加酚酞（pH=8.0无色-10.0红）指示剂无色，该未知溶液的pH约为 5.0—6.2 。 8. 已知乙醇的Ks=1.00×10， 在0.100mol/L HClO4的乙醇溶液中，pC2H5OH2= 2.00 。

+

9、H2O、HCOOH、C2H5NH2中碱性物质的共轭酸（ H3O、NH+ 。 4 ）

10、某指示剂的pKHIn=6.7，该指示剂的理论变色范围为 5.7-7.7 。

-9-5

11、已知吡啶的Kb=1.7×10，则其共轭酸的Ka为 0.94×10 。 12、酸碱指示剂的变色范围与pKHIn的关系为（ PH=pkHin±1 ）。 13、强酸同弱碱反应达到化学计量点时，其pH值为 小于7 （大于或小于或等于7）。 14、酸的解离常数越大，其共轭碱的pKb 越大 （越大或越小或相等）。 15．0.5442g K2Cr2O7(294.18g/mol)配成500.0ml溶液，该溶液的浓度C(K2Cr2O7)= 3.700×10mol/L 。

16．KHIn=10的酸碱指示剂，其理论变色点的pH= 5--7 。 17．非水滴定水杨酸物质，宜用酸性溶剂还是碱性溶剂？ 18. 已知乙醇的Ks=1.00×10

-19.10

-6

-7

-19.10

1，在0.100mol/L HClO4的乙醇溶液中，

pC2H5OH2= 2.00 ， pC2H5O= 。

19．非水滴定下列物质：乳酸钠、水杨酸、苯酚、吡啶。 宜用酸性溶剂的物质是 乳酸钠 、 水杨酸、吡啶 三、选择题

1．用0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定0.1000mol/L H2C2O4(Ka1=6.4×10,Ka2=6.1×10)溶液时，能形成几个突跃？（ B ）。

A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 2．酸碱滴定分析中，下列说法哪一个是不正确的？（ C ）。

A． 浓度大，酸碱滴定突跃范围大；

B． 突跃范围内停止滴定，其滴定误差小于0.1%; C． 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内；

-2

-5

D. 弱酸能被强碱准确滴定的条件是CaKa≥10

3．非水滴定中，氯仿属于哪一类溶剂？（ D ）

A．酸性溶剂 B. 碱性溶剂 C. 酸碱两性溶剂 D. 惰性溶剂

4．非水滴定中，苯属于哪一类溶剂？（ D ）

A．酸性溶剂 B. 碱性溶剂 C. 酸碱两性溶剂 D. 惰性溶剂

5、下列物质（均为0.1mol·L），不能用强碱标准溶液直接滴定的是。（ D ） A、HCOOH （pKa=3.75） B、HAc（pKa=4.76） C、H2SO4 D、NH4Cl（pKa=9.25） 6、以下溶液稀释10倍时，其pH值变化最小的是（ A ）

-1-1

A、NH4Ac溶液（0.1mol·L） B、NaAc 溶液（0.1mol·L）

-1-1

C、HCl溶液（0.1mol·L） D、HAc（0.1mol·L）

7、在下列哪一种溶剂中HClO4、HAc、HCl、Ar-COOH的酸度相同？（ C ） A、纯水 B、甲醇 C、液氨 D、甲基异丁酮

-1

8、下列物质（均为0.1mol·L），不能用强碱标准溶液直接滴定的是。（ C ）

-3-6

A、一氯醋酸(Ka=1.4×10) B、邻苯二甲酸氢钾(Ka2=3.1×10)

-10-5

C、苯酚(Ka=1.3×10) D、NaAc (Ka=1.8×10) 9、用纯水将下列溶液稀释10倍时，其pH值变化最小的是（ D ）

-1-1

A、NH3﹒H2O溶液（1.0mol·L） B、HAc 溶液（1.0mol·L）

-1-1-1

C、HCl溶液（1.0mol·L） D、HAc（1.0mol·L）+NaAc（1.0mol·L） 10、在非水滴定中，甲醇属于哪一类溶剂？（ C ）

A、酸性溶剂 B、碱性溶剂 C、酸碱两性溶剂 D、惰性溶剂 11、用Na2CO3标定HCl溶液时，若未干燥，则得到的结果（ C ） A、不受影响 B、不一定 C、偏高 D、偏低

12．用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定0.1000mol/L H3PO4(Ka1= 7.52×10,Ka2=6.23×10,Ka2=4.4×10（ B ）。

A. 1 B. 2 C. 3 D. 0 13．非水滴定中，液氨属于哪一类溶剂？（ B ） A．酸性溶剂 B. 碱性溶剂 C. 酸碱两性溶剂 D. 惰性溶剂 四、计算题

1、醋酸的质量浓度测定。吸取食醋试样3.00ml，加适量水稀释后， 以酚酞为指示剂，用0.1050mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点，用去15.22ml,求食醋中醋酸的质量浓度（g/L）。HAc 60.05g/mol

2、称取纯CaCO3 0.5000g溶于50.00 mL的HCl中，多余的酸用浓度为0.2000 mol?L-1的NaOH

-3

-8

-13

-1

-8

)溶液时，能形成几个突跃？

溶液回滴，消耗了NaOH溶液 10.20mL，求HCl溶液的浓度。(CaCO3的M = 100.0 g?mol-1) 3、称取分析纯Na2CO31.4315g，配成一级标准物质溶液250. 0ml，用来标定近似浓度为

-1

0.10mol·L的HCl溶液，标准物质溶液25. 00ml恰好与HCl溶液23.45ml反应完全。试

-1

求此HCl溶液的准确浓度。（已知：M（Na2CO3）=106.0 g · mol）

4、为标定HCl溶液，称取硼砂（Na2B4O7·10H2O）0.4324g，用HCl溶液滴定至化学计量点，

-1

消耗22.14ml。求此HCl溶液的浓度（已知：M(Na2B4O7·10H2O ) =381.36g·mol）

Na2B4O7?2HCl?5H2O??4H3BO3?2NaCl

5、欲使滴定时消耗浓度为0.20 mol/L 的HCl溶液20mL，以甲基橙为指示剂，问应取基准物多少克？ M(Na2CO3)=106.0 g/mol

6、准确称取纯Na2CO31.3350g，配成标准溶液250.0mL用于标定HCl溶液，以甲基橙为指示剂，标准溶液25.00mL恰好与HCl溶液24.50mL反应完全，试求此HCl溶液的准确浓度。已知：M(Na2CO3)=106.0g/mol

7、称取不纯Mg(OH)2样品0.2178g，溶解于50.00ml 0.1204 mol·L-1 的HCl溶液中，过量的HCl需用3.76ml 0. 0948 mol·L-1 NaOH溶液中和，求样品中Mg(OH)2的质量分数。M(Mg(OH)2)=58.30 g/mol

8．药用NaOH的测定（药用氢氧化钠易吸收空气中的CO2，生成NaOH和Na2CO3的混合物）。称取试样0.2875克，溶解后用0.2450 mol/L HCl滴定到酚酞变色，用去29.30 ml，继续用甲基橙作指示剂，用HCl滴至甲基橙变色，消耗HCl 0.30 ml。计算药用NaOH的含量。 （NaOH: 40.00g/mol）

9. 市售冰醋酸含有少量水分，为避免水分存在对滴定的影响，一般需加入一定量的醋酐。反应式：(CH3CO)2O + H2O ? 2 CH3COOH 问除去1000ml的冰醋酸（含水量为0.2%、相对密度1.05）中的水分需加入比重1.08、含量97.0%的醋酐多少ml？ 已知 (CH3CO)2O 102.09g/mol, H2O 18.02g/mol。

第五章 配位滴定法

一、判断题：

1．水的硬度是指水中钙、镁离子的总量。（ √ ） 2．EDTA与大多数金属离子形成1:1的配合物。（ √ ）

3、在一定条件下，若KMY值越大，配位滴定突跃范围就越小。（ × ）

4．配位反应的条件稳定常数能反映配合物的实际稳定程度。（ √ ） 5．EDTA只能与一价的金属离子形成1:1的配合物。（ × ） 6．金属指示剂必须在一合适的pH范围内使用。（ √ ）

7．EDTA与金属离子形成的配合物大多无色，可溶，但组成复杂。（ × ）

8．在酸度较高的溶液中，EDTA的配位能力则较强。（ × ）

9．当两种金属离子最低pH相差较大时，有可能通过控制溶液酸度进行分别滴定。（ × ） 二、填空题

1、EDTA在溶液中存在7种型体，其中只有 Y 型体能与金属离子直接配位。 2、常用 Zn/ZnO 作基准物质标定EDTA溶液。

3、对EDTA滴定中所用指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的条件稳定常数K?Min

-2

小于 10K?MY。

4．在配位滴定中，当K?Min ? K?MY时，产生 封闭 作用。（“封闭”或“僵化”）

5．当化学计量点时，lg(cM×K?MY)值为 6 时，单一金属离子即能进行准确的配位滴定。

6. 在配位滴定中，溶液由于H的存在而使EDTA参加主反应能力下降的现象称为 酸 效应。 7. 铬黑T指示剂使用的最适宜pH值是 7--10 。

8. 配位滴定的直接滴定方式中，其滴定终点所呈现的颜色实际上是 铬黑T 和MY的混合色。

9. 配位滴定法中最常用的滴定剂是 EDTA 。 三、选择题

1．有关EDTA叙述正确的是（ A ）。

A. EDTA在溶液中总共有7种型体存在； B. EDTA是一个二元有机弱酸；

C. 在水溶液中EDTA一共有5级电离平衡； D. EDTA易溶于酸性溶液中。

2．在配位滴定中，溶液酸度将影响（ D ）。

A. EDTA的解离 B. 金属指示剂的电离 C. 金属离子的水解 D. A+B+C均可

3、一般情况下，EDTA与金属离子形成的配位化合物的配位比是（ A ） A、 1：1 B、 2：1 C、 1：3 D、 1：2

4. 对EDTA滴定法中所用的金属指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的条件稳定常数K

’MIn

+

（ B ） A. > K

’

B. < KMY

’

MY

/100 C. ≈ K

’MY

D. =10

8

5、一般情况下，EDTA与金属离子形成的配位化合物的配位比是（ C ）

A、 1：3 B、 2：1 C、1：1 D、 1：2 四、计算题

1、量取水样50.00ml测定水的总硬度。用去0.00500mol/L EDTA标准溶液17.50ml，求水样的总硬度是多少（德国）度？（CaCO3 100.08g/mol，CaO 56.08g/mol）

2、准确称取Na2SO4试样1.000g，溶解后加23.00mL0.05000mol/LBaCl2标准溶液，再用0.05000mol/LEDTA溶液滴定剩余的Ba2+，用去6.45mL，求试样中Na2SO4的质量分数。M(Na2SO4)=142.0g/mol