[OH]=

?0.02?0.1000?1=5.00×10-5mol?L pOH=4.30 pH=9.70

20.00?20.02 突跃范围为： pH 7.74~9.70

（3）可选中性红、苯酚红、酚酞、百里酚篮、百里酚酞等指示剂中的任一种。

●称取不纯硫酸铵1.000g，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醛溶液和.3005mol?LNaOH溶液50.00mL，过量的NaOH再以0.2988 mol?LHCl溶液15.64mL回滴至酚酞终点。试计算（NH4）2SO4的纯度。[M(（NH4）2SO4)=132.14（5分）

●用Na2CO3作基准物标定HCl溶液的浓度，若以酚酞为指示剂，称取Na2CO30.3524g，用去HCl溶液25.49mL，求HCl溶液的浓度。

●称取纯的四草酸氢钾（KHC2O4?H2C2O4?2H2O）0.5084g,用NaOH标准溶液滴定时，用去30.00mL，求NaOH溶液的浓度。（M（KHC2O4?H2C2O4?2H2O）=254.2） 解：KHC2O4?H2C2O4?2H2O∽3NaOH

n(NaOH)=3n(KHC2O4?H2C2O4?2H2O) 2分

?1?1c(NaOH)×30.00=3×

0.5084×1000

254.2c(NaOH)=0.2000mol?L?1 2分

●称取纯CaCO30.5000g，溶于50.00mLHCl溶液中，多余的酸用NaOH溶液回滴，消耗6.20mL。1mLNaOH溶液相当于1.010mLHCl溶液。求两种溶液的浓度（已知M(CaCO3)=100.1）(12) 解：与CaCO3反应的HCl溶液的体积实际为 50.00mL-6.20×1.010=43.74mL

CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O n（CaCO3）=c（HCl）×43.74×10-3=2×

1n（HCl） 20.5000?1 c（HCl）=0.2284mol?L

100.1?1c（NaOH）×1.00×10-3=0.2284×1.010×10-3 c（NaOH）=0.2307mol?L?1

●称取混合碱试样0.9476g,加酚酞指示剂，用0.2785 mol?LHCl溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66mL。求试样中各组分的质量分数。[Mr(Na2CO3)=106.0，Mr(NaHCO3)=84.01，Mr(NaOH)=40.01]

●某试样可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3或他们的混合物及惰性杂质。称取试样0.5000g，用HCl标准溶液（c(HCl)=0.2500mol?L）进行滴定，以酚酞为指示剂，用去HCl溶液24.32mL，再加入甲基橙指示剂，继续滴定，又用去HCl溶液10.00mL。判断试样组成并计算各组分质量分数。[Mr(Na2CO3)=106.0，Mr(NaHCO3)=84.01，Mr(NaOH)=40.01]

解：由题意可知，消耗HCl体积V1=24.32mL，V2=10.00mL，因V1＞V2，样品组成应为NaOH与Na2CO3。（2分） NaOH%=

?1c(HCl)?(V1?V2)?M(NaOH)×100%

m(24.32?10.00)?10?3?0.2500?40.01 ×100%=28.65% （3分）

0.5000 17

1c(HCl)?2V2?M(NaCO3) NaCO3%=2×100%

m10.00?10?3?0.2500?106.0 ×100%=52.99% （2分）

0.5000●有一Na2CO3和NaHCO3的混合物0.3729g，以0.1348mol?LHCl溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCl溶液？（M（Na2CO3）=105.99，M（NaHCO3）=84.01）

解：当用酚酞作指示剂时，只有Na2CO3与HCl反应，n(Na2CO3)=n(HCl) 故m(Na2CO3)=0.1348×21.36×10×106.0=0.3052g (2分)

-3

?1 m(NaHCO3)=0.3729-0.3052=0.0677g (1分) 当滴至甲基橙变色时Na2CO3消耗HCl 21.36×2=42.72mL (1分)

0.0677=5.98mL (1分)

84.01?0.1348 共消耗HCl 42.72+5.98=48.70mL (1分) NaHCO3消耗HCl

●用配位滴定法测定氯化锌（Zn Cl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250.0mL，吸取25.00mL，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.1024 mol?LEDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。计算试样中含ZnCl2的质量分数。[M(ZnCl2)=136.30](6分)

●有一含Zn的溶液，用同浓度的EDTA滴定至终点时，游离氨的浓度为0.20mol?L，试计算αZn(NH3)

2+

?1?1和lg Zn(NH3)的值。已知Zn-NH3配合物的β1～β4的值分别为10

2.37

、10

4.81

、10

7.31

、10

9.46

。

●假设Fe 和EDTA 的浓度皆为0.10 mol·L-1,在 pH=4.0时，Fe2+与EDTA配合物的条件稳定常数是多少？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液准确滴定Fe2+ ，如不能滴定，求其允许的最小pH，以及最高pH值。（6分）

2●假设Fe和EDTA的浓度均为10mol?L，求用EDTA准确滴定Fe溶液时允许的最低pH值

-2

2??12?以及最高pH值（lgKFeY=14.33，Ksp（Fe(OH)2）=1.0×10）（6分） -15

pH 2.8 3.0 3.4 lg?Y(H) 11.09 10.60 9.70 pH 3.8 4.0 4.4 lg?Y(H) 8.85 8.44 7.64 pH 4.8 5.0 5.4 lg?Y(H) 6.84 6.45 5.69 解：lg?Y(H)≤lgc+lgKFeY-6=lg0.01+14.33-6=6.33 （2分） 查表，内插法求得 pHmin＞5.1 （2分）

2? Ksp（Fe(OH)2）=[OH]·[Fe] （1分）

?21.0?10?15-7?1 [OH]==3.16×10mol?L pH?210?max

＜7.5 （1分）

2?3●假设Mg2?（Zn）和EDTA的浓度均为10mol?L，在pH=6.0（3.0）时，Mg-2

2??1（Zn）

2?和EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg

2?（Zn）。如不能滴定，求其允许的最小pH。（lgKMgY=8.69）（12）

2?pH

lg?Y(H) pH 18

lg?Y(H) 5.0 5.4 6.0

6.45 5.69 4.65 9.5 10.0 11.0 0.83 0.45 0.07 解： （1）查表，当pH=6.0时，lg?Y(H)=4.65，lgK'=lgKMgY-lg?Y(H)=8.69-4.65=4.04 （1分） 由于lgcK'＜6，所以不能准确滴定。 （1分） （2）lg?Y(H)≤lgc+lgKMgY-6=0.69 （2分） 内插法求得pHmin＞9.70 （1分） ●在pH=6.0时，Ca?12?与EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Ca2?与EDTA的浓度均为

2?10-2mol?L（不考虑羟基配位等副反应）。pH=6.0时，能否用EDTA标准溶液准确滴定Ca？如不能滴定，求其允许的最低pH值。（lgKCaY=10.69）

''?1解： lgcKCaY≥6，因为c=10-2mol?L，所以要求lgKCaY≥8 ' pH=6.0时，lg?Y(H)=4.65 lgKCaY=10.69-4.65=6.04＜8

所以，不能准确滴定。（3份）

允许的最小pH为：lg?Y(H)≤10.69-8=2.69 对应的pH＜7.6（7.5） （2分）

●在pH为5.0的HAc-Ac缓冲溶液中，醋酸总浓度为0.2mol?L，计算Pb-EDTA配合物的条件稳定

-

?1常数lgK′PbY(已知lgKPbY=18.04，HAc的pKa=4.74，Pb-Ac配合物的lgβ1=1.9，lgβ2=3.3，pH值为5.0时，lgα

Y(H)

2+-

=6.45)。

●（6分）、称取0.1005g纯CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算[Mr(CaCO3)=100.09]： (1)EDTA溶液的浓度；

(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

●用重铬酸钾作基准物质标定Na2S2O3，已知0.1825g基准物K2Cr2O7(Mr=294.19)消耗Na2S2O3溶液20.80mL。试写出标定反应所涉及的反应方程式，并计算出Na2S2O3溶液的浓度。

●以KIO3为基准物采用间接电量法标定0.1000 mol?LNa2S2O3溶液的浓度。若滴定时，欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在25mL左右，问应当称取KIO3多少克？[Mr(KIO3)=214.0]

●用K2Cr2O7法测定铁矿石中的Fe2O3含量，称取铁矿石1.000g，用酸溶解后，以SnCl2把Fe还原成Fe，再用K2Cr2O7标准溶液滴定，若使滴定管上消耗的K2Cr2O7溶液体积在数值上等于试样中的质量分数，则配制的K2Cr2O7溶液浓度为多少？ （M(K2Cr2O7)=55.85，M(Fe2O3)=159.7）（5分） 解：设百分数为w。

2?3??1Cr2O72?w?cCrO2?1000?2?w?127～6Fe（2分） =（2分） cCrO2?=0.02083mol?L（1分）

27100?MFe2O310002?●用KIO3作基准物标定Na2S2O3溶液，称取0.1500克KIO3与过量的KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00mL。此Na2S2O3溶液的浓度为多少？（Mr（KIO3）=214.0） 解： n(Na2S2O3)=6n(KIO3) （3分）

0.15002?214.0=0.1752mol?L?1 （3分） c(S2O3)=

0.024006?

19

?1●称取含苯酚的式样0.5000g，经处理后，加入0.1000mol?LKBrO3标液（其中含有过量KBr）

25.00mL及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入过量KI溶液，使未反应的Br2还原并析出定量的I2，

?1然后用0.1000mol?LNa2S2O3标液滴定I2，用去33.00mL。计算试样中苯酚的质量分数【已知

M(C6H5OH)=94.11】

解： 相关反应： KBrO3+5KBr+6HCl → 3Br2+6KCl+3H2O C6H5OH+3Br2 →C6H2Br3OH+3HBr Br2+2KI →KBr+I2

2?2? I2+2S2O3 →2I?+ S4O6

2? 得 1KBrO3∽3Br2∽C6H5OH 1KBrO3∽3Br2∽3I2∽6S2O3

1 ∴ n(C6H5OH)=n(KBrO3) n(KBrO3)=n(Na2S2O3） （3分）

61(0.1000?0.02500??0.1000?0.03300)?94.116 C6H5OH% = ×100%=36.70% （2分） 0.5000●称取石灰石式样1.000g，使其溶解并用草酸铵处理，生成的CaC2O4经洗涤后用酸溶解并定容于250.0mL容量瓶中，滴定此溶液25.00mL，消耗23.00mLKMnO4标液（每毫升KMnO4溶液含1.580毫克KMnO4），计算石灰石中的CaCO3质量分数（已知M（KMnO4）=158.0，M（CaCO3）

=100.1）（12）

解： 5CaCO3→5Ca→5CaC2O4→5H2C2O4→2MnO4

2??1.580?10?3??1c（MnO）×10= c（MnO4）=0.01000mol?L

158.0?4-3

n（CaCO3）=

5?n（MnO4） 25?0.02300?0.01000?10?100.12CaCO3%=?100%=57.56%

1.000?1●某铁矿0.2000克，经溶解及预还原处理后，用0.01500mol?L的K2Cr2O7标准溶液滴定，消耗25.50mL，计算铁矿石中铁的质量分数。（M(Fe)=55.85）

12?n(Cr2O7)?n(Fe2?)2?2?6解：Cr2O7～6Fe 3分

6?0.01500?0.02500?55.84?100t0.2000 %==64.08% 3分

●称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3.0～4.0，用20.00mLNa2S2O3溶液滴定至终点。1mLNa2S2O3溶液相当于0.004175gKBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中

Cu2O的质量分数。（M（Cu2O）=143.09，M（KBrO3）=167.01）

??2??2?解：有关反应为 6S2O3+BrO3+6H = 3S4O6+Br+3H2O

?2?2?2? 2Cu+2S2O3=2Cu+S4O6

2?? 故6S2O3～BrO3 6mol 167.01g

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