㈤ 计算题
⒈ 在共聚反应中，单体对的竞聚率如表3.4所示：
表3.4 几种共聚体系的竞聚率r1情况 ① 0.05 0.10 '?r2值
③ 0.2 5 ② 0.01 0.01 r1 r2 ⑴ 示意绘出各对单体形成的共聚物组成曲线(x1~x1曲线)。 ⑵ 说明其共聚类型？
⑶ 计算x1?0.5时，各对单体形成的共聚物，低转化率阶段的x1、x2值等于多少？ 答案：
⑴ 示意绘出各对单体形成的共聚物组成曲线(x1~x1曲线)。
① r1=0.05， r2=0.10属于非理想恒比共聚体系。x1~x1共聚曲线与恒比共聚线有一交点，其坐标为
''''x1'(A)?x1(A)?'x1~x1共聚曲线如图3.1中的曲线①。
1-r21-0.1??0.4862-r1-r22-0.05-0.1'
② r1=0.01, r2=0.01属于点对称的非理想恒比共聚体系，x1~x1共聚曲线与恒比共聚线有一交点，其坐标为
x1'(A)?x1(A)=0.5,
'x1~x1共聚曲线如图3.1中的曲线②。
③ r1=0.2， r2=5，则r1?r2?1，属一般理想共聚。x1~x1共聚物组成曲线为一弧线，位于恒比共聚线的下方，如图3.1中曲线③。
'x1' 1.0
0.5 ② ① ③ 0 1 图 3.1 x ' ~ x 共聚曲线 x1
10.5 1.0 ⑵ 说明其共聚类型？
① r1=0.05， r2=0.10属于非理想恒比共聚体系。 ② r1=0.01, r2=0.01属于点对称的非理想恒比共聚体系。
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③ r1=0.2， r2=5，则r1?r2?1，属一般理想共聚。
⑶ 计算x1?0.5时，各对单体形成的共聚物，低转化率阶段的x1、x2值等于多少？
/根据式（3.2）和 x2?1-x1'
''r1x12?x1x2 (3.2) x?'1r2?2x?r21x11x22x2当x1=0.5时
①x'1=r21x1+x1x20.05×0.52+0.5×0.5rx22=5+0.10×0.52=0.488 11+2x1x2+r2x20.05×0.52+2×0.5×0. x/2?1-x'1?1?0.488?0.512
② x'1?0.01?0.52?0.5?0.50.01?0.52?2?0.5?0.5?0.01?0.52?0.5 x'2=1-x'1=1-0.5=0.5。
③ 共聚物组成方程为， x'r1x11=r
1x1+x2当x时 x'r1x11?0.51=r=0.2×0.5.2×0.5+0.5=0.167
1x1+x20x''2=1-x1=1-0.167=0.833。
计算结果列表于3.5。
表3.5 几种共聚体系的特征及x''1、x2值
情况 ① ② ③ r1 0.05 0.01 0.2 r2 0.10 0.01 5 共聚类型 非理想恒比共聚 非理想恒比共聚 点对称 一般理想共聚 x1 0.5 0.5 05 x'1 0.488 0.5 0.167 x'2 0.512 0.5 0.833 73
⒉ 已知下列共聚体系，示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征；计算x1=0.5时,低转化率阶段x2的值?
表3.6 几种共聚体系的竞聚率r1'?r2值
⑦ 0.2 0.8 ⑧ 0.2 5 ⑨ 0.2 10
情况 ① 0.1 0.1 ② 0.1 1 ③ 0.1 10 ④ 0.5 0.5 ⑤ 0.2 0.2 ⑥ 0.8 0.8 r1
答案:
r2 ⑴ 计算上述共聚体系 x1=0.5时,低转化率阶段x2的值
/根据式（3.2）和x2?1-x1'，下列共聚体系 x1=0.5时,低转化率阶段x2的值列于表3.7。
''r1x12?x1x2 （3.2） x?22r1x1?2x1x2?r2x2'1表3.7 几种共聚体系的特征及x2值
'
情况 ① 0.1 0.1 点对称 0.5 0.5 ② 0.1 1 非理 非恒 0.5 0.645 ③ 0.1 10 一般理想 0.5 0.910 ④ 0.5 0.5 点对称 0.5 0.5 ⑤ 0.2 0.2 点对称 0.5 0.5 ⑥ 0.8 0.8 点对称 0.5 0.5 ⑦ 0.2 0.8 非理 恒比 0.5 0.632 ⑧ 0.2 5 一般理想 0.5 0.833 ⑨ 0.2 10 非理 非恒 0.5 0.902 r1 r2 特征 x1 ' x2'⑵ 共聚体系的x1~x1曲线:
以上几种共聚体系可分为三组：①、④、⑤、⑥和⑦为第一组；③⑧为第二组；②⑨为第三组。 第一组为有恒比共聚点的体系，其中①④⑤⑥为点对称的非理想恒比共聚体系, 恒比共聚点的坐标为x1'(A)?x1(A)=0.5，⑦为非理想恒比共聚体系，其恒比共聚点的坐标为
x'1(A)=x1(A)=1-r21-0.8==0.22-r1-r22-0.2-0.8
'共聚体系的x1~x1曲线如图3.2中第一组。
'第二组③和⑧为一般理想共聚体系；共聚体系的x1~x1曲线如图3.2中的第二组。 '第三组②和⑨为非理想非恒比共聚体系，共聚体系的x1~x1曲线如图3.2中的第三组。 '第三组②和⑨为非理想非恒比共聚体系，共聚体系的x1~x1曲线如图中的第三组 x1'
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