二、填空题 ( 共5题 10分 ) 1. 2 分 NO3- H+ 2. 2 分 不变；减小。

3. 2 分 (1) 偏低; (2) 偏低 4. 2 分 99：1

?H??10?K????HA?c??H?0.25?105. 2 分

???2?3.20a??H??A?2?3.20?1.6?10?6

三、计算题 ( 共5题 40分 ) 1. 10 分

?Zn(NH)3 =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06

=105.1

lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6

[Zn'] 10-5.6 [Zn2+]= ───── = ──── =10-10.7 (mol/L)

2. 10 分

?Zn(NH)3 105.1

71

(1) 1 KI 1 IO3 3 I2 6 S2O3

1

──×0.1000×30.00×166.0 6

w(KI)= ───────────────×100% = 33.20% 50.00 1.000× ───×1000 200.0 (2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3

??????-

??2-

2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3

n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol) 1.000×119.0

w(KBr)= ────────────×100% = 47.60% 50.00 1.000× ────×1000 200.0

72

3. 5 分 2K

+

? 11 e, MnO4 5 e, 1 mol K

-

?+

? 1/1.1 mol MnO4-

(0.02005×18.25)×39.10/1.1

w(K)= ────────────── × 100% = 6.188% 0.2102×1000

4. 5 分

Mr(CO2) = 100.1-56.08 = 44.02

100g试样中CaCO3质量为5.00/44.02×100.1 = 11.37 (g) 所以w(CaCO3) = 11.4%

5. 10 分

0.00765×19.30×207.2 w(Pb)= ────────────×100% = 7.50% 0.4080×1000 0.02060×28.60×65.38 w(Zn)= ────────────×100% = 9.44% 0.4080×1000

(0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31 w(Mg)= ────────────────────×100% = 4.300% 0.4080×1000

四、问答题 ( 共 4题 30分 )

73

1. 5分

上述说法不正确。

1. 此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量1滴(0.04mL)所造成的误差为0.04×c/V×c = 0.04/V, 它仅与总消耗体积有关,而与浓度无关;

2. 对终点误差而言,则是浓度大些好,以NaOH滴定HCl为例,若是以酚酞为指示剂, Et = 10-5×V/c×V = 10-5/c,即浓度大则终点误差小; 3. 浓度不能过大,原因是防止造成浪费。 2. 10 分

EDTA Mg2+

↓ ↓

Zn2+ pH=10氨性缓冲液 KCN 1.试液 ────────→ ZnY ──→ Zn(CN)42+ + Y

Mg2+ 铬黑T指示剂

MgY ↓

测Zn,Mg总量 MgY

测Zn量

EDTA EDTA

↓ ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液 HCHO

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2.试液 ──────────→ Zn(CN)42- ───→ Zn2+ Mg2+ KCN、铬黑T

MgY ↓

测MgY量 ZnY

测Zn量

3. 取二份试液 EDTA ↓

Zn2+ pH=5,HAc-Ac-缓冲液

A. ─────────→ ZnY 测Zn量 Mg2+ 二甲酚橙指示剂

EDTA ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液

B. ────────→ ZnY MgY 测Zn,Mg总量 Mg2+ 铬黑T

3. 5 分

在滴定过程中不断释放出H+,即 M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不断增大。为了控制适宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。 4. 10 分

Na2CO3 + Na3PO4

│ 甲基橙为指示剂

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