对pH作图即可求得pKa

三、计算题（每题8分，共32分） 1．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δ计算：

（1）H2B的Ka1 和Ka2。

（2）如果以0.100 mol/L的NaOH溶液滴定0.100 mol/L的H2B，滴定至第一

和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？ 答（1） δδ

-HB

H2B

H2B

＝δ

HB-

；pH＝6.22时δ

HB-

＝δ

B2-

。

=δ

-HB时，Ka1＝[H+] = 10 -1.92 = 1.20 ?10 -2

=δ

2-B时， Ka2＝[H+] =10 -6.22 ＝6.02?10 –7

（2）滴定至第一化学计量点时，产物为HB-，cHB- =0.0500 mol/L, pH≈4.07, 选用MO为指示剂。

滴定至第二化学计量点时，产物为B2-，cB2- =0.0333 mol/L，[OH-] =

Kb1CB2?= 2.35 ?10 –5 mol/L，pOH = 4.63, pH = 9.37, 选PP 为指示

剂。

2. 25.00mL KI溶液，用10.00mL 0.0500mol/L KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去I2。冷却后加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调整至中性。析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O3溶液滴定，消耗21.14mL,求原KI溶液的浓度（10分）。 答：nKI= (cIO3-VIO3-－1/6cS2O32-VS2O32-)×5＝0.7242 mmol cKI= 0.7242/25.00=0.02897 mol/L

3.某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容。用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（Lmol-1cm-1），ACu=63.5）

91

答：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，

已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1） ＝2.58×10-5 (mol/L) 100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5 ＝1.64×10-4

(g)

已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为： (1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g

4．用有机溶剂从100mL水溶液中萃取某药物成分A两次，每次用有机溶剂10mL，欲使总萃取率达99%以上, 则A在两相中的分配比D应为多大? 萃取完后将有机相合并，用等体积水洗涤一次, 则将损失多大比例?（不考虑溶液中的其它因素影响） 答： 由题意可知：

1-99%=[Vw/(DVo+Vw)]2

得D=90

损失％＝1/(90+1)×100％=1.1%

92