甲醇羰基化技术研究现状

1. 低压甲醇羰化合成法国外研究进展 1.1 Monsanto(孟山都)公司工艺

碘化铑为催化剂，工艺条件温和(3.4 MPa)，收率较高(甲醇对醋酸选择性到达 99%以上)，生产成本低。二十世纪八十年代以来，世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。该法在经济上是具有较强的竞争力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术，生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的 65%以上。

缺点：铑的价格昂贵，铑回收系统费用较高，且步骤非常复杂。改进工艺有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工艺及 BP 公司的 Cativa 工艺，规模50万吨/年。

1.2 BP 公司 Cativa 工艺

优点：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少。该工艺于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能己从 28 万吨/年增加到 45 万吨/年。1997 年第三季度，在位于韩国 Ulsan 的 BP/Samsung 合资装置用该工艺改造原有装置产能从21 万吨/年，提高到了35万吨/年。此外，BP公司位于英格兰的甲醇羰基化制醋酸装置也于1998年改为用 Cativa 工艺，产能增加了10万吨/年。

2.低压甲醇羰化合成法国内研究进展：

西南化工研究设计院进行了甲醇羰基合成醋酸有关技术方面的

研发最终以产量为 20 万吨/年的醋酸工业装置工艺软件包完成设计。该甲醇液相低压羰化合成醋酸的新工艺已向兖矿集团进行技术转让，建设了20万吨/年的醋酸装置。

表2-1. 中国典型羰基化生产醋酸主要生产厂的工艺情况 3.工业化应用及投资情况 3.1兖矿国泰化工有限公司

兖矿集团为了调整产业结构，与美国国泰煤化控股有限公司合资建设的大型高科技煤化工企业，省重点工程、中国化工行业技术创新示范企业。公司采用了煤、电、化多联产架构生产工艺，含有二项国家“863”课题及多项自主创新技术，投资总额50亿元，规划后续投资超过210亿元。现生产能力为年产60万吨醋酸、30万吨甲醇、10万吨醋酸乙酯、联产80MW发电，年销售收入32亿元，利税12亿元。

兖州煤矿集团公司的煤电工程包括醋酸20万t/a、甲醇23.6万t/a、发电装机71.8MW。其中，醋酸装置采用西南化工研究院开发的甲醇低压羰基合成醋酸技术。该工程总投资11亿元，于2003年5月开工建设，已于2005年7月投产。

3.2江苏索普公司

江苏索普（集团）有限公司，简称“索普集团”，现已发展成为中国石化百强企业、国家高新技术企业，是《工业用冰乙酸》国家标准制定单位之一。

索普集团现拥有煤化工、精细化工、基础化工三条产业链。一是以醋酸为核心的煤化工产业链。1992年，在国内率先开发了低压羰基合成醋酸技术，建设“921”醋酸工程，成为第一家打通煤炭——甲醇——醋酸——醋酸衍生物路线的煤化工企业。目前拥有160万吨/年醋酸产能，同时配套有50万吨/年醋酸乙酯生产能力。

索普低压羰基化醋酸技术简介：

“甲醇低压羰基化合成醋酸工艺技术”是以CH3OH和CO为主要原料，以铑(Rh)为主的多金属催化剂催化合成醋酸的新技术。1992年自主开发出国内首套醋酸工艺技术，经过20多年的不懈努力，单套醋酸工艺包规模最高可达到80万吨/年，依托江苏索普集团建成亚洲最大的150万吨/年醋酸生产装置。

技术特点：

（1）醋酸技术领先，工艺包单套规模国内第一； （2）优化的醋酸专有催化剂系统，反应速率大，消耗低； （3）拥有醋酸核心技术，核心专利12项，并获得国家科技发明二等奖和国家专利金奖；

（4）有长达20多年的醋酸操作经验，可提供从工艺包到开车技术指导等一揽子技术服务。