c?nh3?h2o??1?a?c??1?0.01344??1 ?c k ?

h++ oh-，计算此时h2o的摩尔电导率、解离度和h+ ?

解：?m(h2o)? k(h2o)c(h2o) ?

k(h2o)

?(h2o)/m(h2o) ?63 ?

5.5?10

997.09?10/18 ?9.93?10 ?11

s?m?mol 2?1 ?? =

?m?h2o??m?h2o? ? =

??m?h ??11 + m ?h 2 o2? ? m ?

?+??oh? ?1 ?1

9.929?10s?m?mol

?3.49.65+198.0??10?4s?m2 ?mol

99718

?1.813?10 ?9

c(h)?ca??(h2o)/m(h2o)a? ?

?1.813?10 ?9

?1.004?10 ?7

mol?md ?3 ?

（1）求25℃时纯水的电导率；

【篇二：天大物理化学第五版课后习题答案】

一个280 oc的容器中，751 s后测得系统的压力为2.710 kpa；经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kpa。305 oc时重复试

验，经 320 s系统压力为2.838 kpa；反应完了后系统压力为3.554 kpa。求活化能。

解：根据反应计量式，设活化能不随温度变化 33． 乙醛(a)蒸气的热分解反应如下

518 oc下在一定容积中的压力变化有如下两组数据： (1)求反应级数，速率常数；

(2)若活化能为，问在什么温度下其速率常数为518 oc下的2倍： 解：（1）在反应过程中乙醛的压力为

由于在两组实验中kt相同，故有 ，设为n级反应，并令m = n -1， 。反应为2级。 该方程有解(用matlab fzero函数求解) m = 0.972， 速率常数

（3） 根据arrhenius公式

34． 反应中，在25 oc时分别为 和

，在35 oc时二者皆增为2倍。试求： （1）25 oc时的平衡常数。 （2）正、逆反应的活化能。 （3）反应热。 解：（1） （2）

（3）

35． 在80 % 的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能和指前因子a。

解：由arrhenius 公式，

，处理数据如下

36. 在气相中，异丙烯基稀丙基醚(a)异构化为稀丙基丙酮(b)是一级反应。其速率常数k于热力学温度t的关系为

150 oc时，由101.325 kpa的a开始，到b的分压达到40.023 kpa，需多长时间。

解：在150 oc时，速率常数为

37． 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间，在40 oc时为15 min，60 oc时为3 min。试计算此反应的活化能。 解：根据arrhenius公式

由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则 ，因此

38． 反应的速率方程为

（1）；300 k下反应20 s后 ，问继续反应20 s后

（2）初始浓度同上，恒温400 k下反应20 s后，，求活化能。 解：反应过程中，a和b有数量关系，方程化为 （2）400 k下

39． 溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下：

【篇三：天大物理化学第五版课后习题答案】

xt>1.1 物质的体膨胀系数 与等温压缩率的定义如下

试推出理想气体的， 与压力、温度的关系。 解：根据理想气体方程

1.5两个容积均为v的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 ?c，另一个球则维持 0 ?c，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。

解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此，

1.9 如图所示，一带隔板的容器内，两侧分别有同温同压的氢气与氮气，二者均可视为理想气体。

（1） 保持容器内温度恒定时抽去隔板，且隔板本身的体积可忽略不计，试 求两种气体混合后的压力。

（2） 隔板抽取前后，h2及n2的摩尔体积是否相同？

（3） 隔板抽取后，混合气体中h2及n2的分压立之比以及它们的分体积各为若干？ 解：（1）等温混合后 即在上述条件下混合，系统的压力认为。

（2）混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义？ （3）根据分体积的定义 对于分压

1.11 室温下一高压釜内有常压的空气，为进行实验时确保安全，采用同样温度的纯氮进行臵换，步骤如下：向釜内通氮气直到4倍于空气的压力，尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。

解：分析：每次通氮气后至排气恢复至常压p，混合气体的摩尔分数不变。

设第一次充氮气前，系统中氧的摩尔分数为 ，则，

统的摩尔分数为

，充氮气后，系统中氧的摩尔分数为。重复上面的过程，第n次充氮气后，系 因此 ， 。

1.13 今有0 ?c，40.530 kpa的n2气体，分别用理想气体状态方程及van der waals方程计算其摩尔体积。实验值为 解：用理想气体状态方程计算 。

用van der waals计算，查表得知，对于n2气（附录七） ，用matlab fzero函数求得该方程的解为 也可以用直接迭代法， ，迭代十次结果，取初值

1.16 25 ?c时饱和了水蒸气的湿乙炔气体（即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气压）总压力为138.7 kpa，于恒定总

压下冷却到10 ?c，使部分水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。已知25 ?c及10 ?c时水的饱和蒸气压分别为3.17 kpa及1.23 kpa。 解：该过程图示如下

设系统为理想气体混合物，则

1.17 一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。但容器于300 k条件下大平衡时，容器内压力为101.325 kpa。若把该容器移至373.15 k的沸水中，试求容器中到达新的平衡时

应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300 k时水的饱和蒸气压为3.567 kpa。

解：将气相看作理想气体，在300 k时空气的分压为

由于体积不变（忽略水的任何体积变化），373.15 k时空气的分压为

由于容器中始终有水存在，在373.15 k时，水的饱和蒸气压为101.325 kpa，系统中水蒸气的分压为101.325 kpa，所以系统的总压

第二章 热力学第一定律

2.5 始态为25 ?c，200 kpa的5 mol某理想气体，经途径a，b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 -28.47 ?c，100 kpa，步骤的功

kpa的末态，步骤的热；再恒容加热到压力200 及。 。途径b为恒压加热过程。求途径b的 解：先确定系统的始、末态 对于途径b，其功为