=
（0.1042?7.21?84.01?100%?23.0%
0.2744?1000NaOH%? =
(CV)HCl?MNaOH?100%
S（0.1042?26.99?40.00?100%?41.0%
0.2744?1000三、非水酸碱滴定法 练习题
1．非水酸碱滴定中，下列物质宜选用酸性溶剂的是（ ）
A．NaAc B．水杨酸 C．苯酚 D．苯甲酸2．非水酸碱滴定法测定下列物质，宜选用碱性溶剂的是（ ）
A．NaAc B．苯酚 C．吡啶 D．乳酸钠3．在非水酸碱滴定中，标定HClO4所用的基准物质是（ ）
A．无水Na2CO3 B．硼砂 C．苯甲酸 D．邻苯二甲氢钾4．在非水酸碱滴定中，常使用高氯酸的冰醋酸溶液。为了除去水分，需加入适量的（ ） A．醋酐 B．无水CaCl2 C．醋酸汞 D．乙醚 5．下列溶剂属于非离解性溶剂的是（ ）
A．甲醇 B．醋酸 C．乙腈 D．氯仿
6．以冰醋酸为溶剂，用高氯酸标准溶液滴定碱时，最常用的指示剂为（ ） A．酚酞 B．甲基红 C．结晶紫 D．偶氮紫 7．非水滴定测定苯酚时，应选择的溶剂是（ ）
A．乙二胺 B．吡啶 C．两者均可 D．两者均不可 8．下列溶剂不能作为酸性溶剂的是（ ）
A．草酸 B．冰醋酸 C．水 D．苯酚 答案：
1．A 2．B 3．D 4．A 5．D 6．C 7．C 8．D
配位滴定法
例10： 假设Mg2+和EDTA的浓度均为0.020mol/L,在 pH=6时，Mg2+与EDTA络合物的条件稳定常数是多少？并说明在此pH值条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+？若不
0能滴定，求其允许的最低pH值（cM=0.02mol/L）
解：查表可知：lgKMgY?8.7,pH?6时,lg?Y(H)?4.8
lgKMY'=lgKMY-lg?Y(H)=8.7-4.8=3.9 则 KMY'=103.9
0cM 由于lgcM(计)?KMY'=lg?KMY'=lg0.01?103.9=1.9?6
2 故在pH=6时，EDTA不能准确滴定Mg2+。 lg?Y(H)?lgKMY?8
6
则：lg?Y(H)?8.7?8?0.7，查表得lg?Y(H)?0.7时，pH?11，即滴定Mg时允许的最低 pH值是11。
例11．为什么用EDTA滴定Mg2+，必须在pH=10而不是pH=5的溶液中进行？但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行。（已知lgKMgY?8.7，lgKZnY?16.5）
解：金属离子能否被准确滴定由配合物的条件稳定常数来决定，而条件稳定常数与溶液的pH值和配合物的稳定常数有关，查表得：当pH=5时，lg?Y(H)=6.6 , pH=10时，
lg?Y(H)=0.5。
'pH=5时，lgKMgY?lgKMgY ?lgαY(H)=8.7-6.6=2.1<8
lgKZnY?lgKZnY ?lgαY(H)=16.6-6.6=10>8
因此在pH=5时，EDTA可以滴定Zn2+而不能滴定Mg2+。 pH=10时，lgKMgY?lgKMgY ?lgαY(H)=8.7-0.5=8.2>8
lgKZnY?lgKZnY ?lgαY(H)=16.6-0.5=16.1>8
即在pH=10时， Zn2+和Mg2+均可被EDTA准确滴定。
例12．测定某合金中Sn含量时，称取试样0.2000g，用HCl溶解后，加入过量的EDTA标准溶液，将可能存在的Pb2+ 、Zn2+、 Cu2+等与Sn4+一起络合，调节溶液pH=5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.03000mol/L Pb2+标准溶液滴定用去3.00ml。加入足量的NH4F，加热至40?C左右，再用上述铅标准溶液滴定，用去35.00ml。计算试样中Sn的百分含量。（已知
'''MSn?118.69g/mol）
解：此为置换滴定法，加入3.00ml0.03000mol/L 的Pb2+标准溶液除去过量的EDTA后，加入足量的NH4F可选择性地将SnY中的Y置换出来，再用0.03000mol/L 的Pb2+标准溶液滴定。
nPb2?:nEDTA:nSn4??1:1:1
Sn%=
CPb2?VPb2?MSn0.2000?1000?100%
0.03000?35.00?118.59?100%?62.31%
0.2000?1000氧化还原滴定法
=
2?例13．将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O7，加入25.00ml0.1000mol/LFeSO4标准溶液，
然后用0.0180mol/LKMnO4标准溶液7.00ml回过量的FeSO4，计算钢样中铬的百分含量（MCr?51.99g/mol）。
解：返滴定时的反应为：
7
MnO?2++8H+
4+5Fe==Mn2?+5 Fe3++4H2O
故返滴定时所需的Fe2+的物质的量为：(5?0.0180?7.00)mmol
Cr2?+6Fe2++14H+==2Cr3++6 Fe3+2O7+7H2O 由反应可知：nFe2??6nCrO2? ， 则 nFe2??3nCr
27故耗于Cr2?2O7的Fe2+的物质的量为：（25.00?0.100-5?0.0180?7.00）mmol
1（25.00?0.100?5?0.0180?7.00)?10?33?51.99 Cr%=1.00?100%?3.24%
8