阳极反应(Ag-e→Ag+)产生Ag+的物质的量：

n(电)＝W（Ag）0.078==0.0007229(mol)

M（Ag）107.9电解前后，阳极部Ag+的物质的量的变化是由 Ag+的迁出和Ag电极的电解产生Ag+所所致，故

n(终)＝n(始)－n(迁)＋n(电) n(迁)＝n(始)－n(终)＋n(电)

＝0.001006-0.001389+0.0007229 ＝0.0003399（mol）

所以：tAg+=3n(迁)0.0003399＝＝0.47 n(电)0.0007229tNO-=1-tAg+=1-0.47=0.53

P56习题10、某电导池内装有两个直径为0.04 m并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离为0.12 m。若在电导池内盛满浓度为0.1 m01．dm-3的AgN03溶液，施以20 V电压，则所得电 流强度为0.1976 A。试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率。 解： Kcellli0.12-1==2==95.54(m) 2Aπr3.14?0.026

1I0.1976G====9.88?10-3(S)

RU20κ=GKcell=9.88?10-3?95.54=0.944(S.m-1)

Λm=

κ0.944-32-1==9.44?10(S.m.mol) 3c0.1?10P56习题12、291 K时，已知KCl和NaCl的无限稀释摩尔电导率分别为??＝1.2965×102 S．m2·mol-1和??m（KCl）m (NaCl)＝1.0860×10-2 S．m2·mol1，K+和Na+的迁移数分别为tK+＝0.496，tNa+＝0.397。试求在291 K和无限稀释时： (1) KCI溶液中K+和Cl-的离子摩尔电导率；(2)NaCl溶液中Na+和C1-的离子摩尔电导率。

+?+?(K)=t(K)Λ解：（1） Λ?mm(KCl)

－

－

?0.496?1.2965?10?2?6.431?10?3(S.m2.mol-1)

-??+Λ?(Cl)=Λ(KCl)-Λ(K) mmm ?(12.965?6.431)?10?3?6.534?10?3(S.m2.mol-1)

?+?+?（2） Λm(Na)=t(Na)Λm(NaCl)

?0.397?1.0860?10?2?4.311?10?3(S.m2.mol-1)

-??+Λ?(Cl)=Λ(NaCl)-Λ(Na) mmm?(10.860?4.311)?10?3?6.549?10?3(S.m2.mol-1)

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P57习题13、298K时，在某电导池中盛以浓度为0.01mol·dm-3的KCl水溶液，测得电阻R为484.0Ω。当盛以不同浓度的NaCl水溶液时测得数据如下： C(NaCl)/(mol.dm-3) 0.0005 R/Ω 10910 0.0010 5494 0.0020 2772 0.0050 1128.9 已知298 K时，0.01 mol．dm-3的KCl水溶液的电导率为

κ(KCl)＝0.141 2 S·m-1，试求：(1)NaCl水溶液在不同浓度

时的摩尔电导率?m(NaCl)；(2)以?m(NaCl)对NaCl的无限稀释摩尔电导率??m(NaCl)。 解：(1)Kcell=κ(KCl)R(KCl) 而 κ(NaCl)=Kcell

R(NaCl)c

作图，求

κ(NaCl)κ(KCl)R(KCl)=故 Λm(NaCl)= ccR(NaCl)将题给数据代入上式，并注意把浓度由mol.dm换算为mol.m，可得NaCl水溶液在不同浓度时的摩尔电导率 C(NaCl)/(mol.dm) 0.0005 0.0010 0.0020 0.0050 Λm/(S.m2.mol-1) 0.01253 0.01244 0.01233 0.01211 -3-3

-3

(2) 以Λm(NaCl)对c作图，直线外推至C=0

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c(NaCl)/(mol.dm-3/2) 0.0224 0.0316 0.0447 0.0707 Λm/(S.m2.mol-1) 0.01253 0.01244 0.01233 0.01211 ?-22-1截距：Λm(NaCl)=1.27?10(S.m.mol)

P57习题14、在某电导池中先后充以浓度均为0.001 mol·dm-3的HCl，NaCl和NaNO3，分别测得电阻为468Ω，1580Ω和1650Ω。已知NaNO3溶液的摩尔电导率为Λm (NaNO3)＝1.21×10-2 S．m2·mol-1，设这些都是强电解质，其摩尔电导率不随浓度而变。试计算：(1)浓度为0.001 mol·dm-3NaNO3溶液的电导率；(2)该电导池的常数Kcell；(3)此电导池如充以浓度为0.001 mol·dm3HNO3溶液时的电阻及该HNO3溶液的摩尔电导率。

-23-2-1解:(1) κ=Λmc=1.21?10?0.001?10=1.21?10(S.m)

－

(2) Kcell=κ(NaNO3)R(NaNO3)

=1.21?10-2?1650=19.965(m-1)

Kcellκ(NaCl)=(3) Λm(NaCl)= ccR(NaCl)19.965==0.012636(S.m2.mol-1) 1?1580 9

Λm(HCl)==Kcellκ(HCl)=ccR(HCl)

19.965=0.04266(S.m2.mol-1)

1?468Λm(NaNO3)=κ(NaNO3)Kcell=ccR(NaNO3)

19.965==0.0121(S.m2.mol-1) 1?1650Λm(H2NO3)= Λm(HCl)+Λm(NaNO3)-Λm(NaCl)

= 0.04266＋0.0121－0.012636 = 0.04212（S.m2.mol-1）

κ(HNO3)=Λm(HNO3)c(HNO3)

=0.04212?1=4.212?10-2(S.m-1)

Kcell19.965R(HNO3)===474(Ω)

κ(HNO3)0.04212

P57习题18、根据以下数据，求H2O(l)在298K时解离成H+和OH-并达到平衡时的解离度和离子积常数Kθw。已知298K时，纯水的电导率为k(H2O)=5.5×10-6S·m-1，

-+Λ?Λ?10-2S·m2·mol-1，10-2S·m2·mol-1 m(OH)=1.98×m(H)=3.498×

水的密度为997.09kg·m-3。

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